一种全流程TS-1介孔钛硅分子筛的制备方法技术

一种全流程TS-1介孔钛硅分子筛的制备方法，包括如下步骤：（1）四丙基氢氧化铵模板剂的合成；（2）配料；（3）除醇；（4）TS-1钛硅分子筛合成；本发明专利技术的有益效果是：（1）模板剂成本低廉，在保证分子筛质量的前提下，所生产的模板剂成本仅为市场价格的10%～30%；（2）催化剂制备流程短，本发明专利技术所采用的原位合成方法制备分子筛流程短，避免了通常通过后处理等手段对催化剂腐蚀得到介孔结构，这不仅大大节省了设备投资，也可以大大减少生产时间，提高生产效率；（3）环己酮转化率和环己酮肟选择性均非常高，反应过程中环己酮的转化率可以稳定保持在97%以上，环己酮肟的选择性在99.9%左右。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于分子筛催化材料领域，具体地涉及一种全流程TS-1介孔钛硅分子筛的制备方法。
技术介绍
钛硅分子筛是将过渡金属元素钛引入具有ZSM～5结构的分子筛骨架中形成的一种具有优良定向氧化催化性能的新型钛硅分子筛。它不但具有钛的催化氧化作用，而且具有ZSM～5的择形作用和优良的稳定性，具有优良的氧化性和特定的选择性。特别是TS-1与双氧水组成的绿色催化体系，避免了工艺复杂和污染环境的问题，具有良好的工业应用前景。目前广泛应用于苯酚、醇类、醚类等有机物的氧化反应中，而且环己酮氨肟化和丙烯环氧化等已经实现工业化生产。1981年，USP4410501首次公开了TS-1的合成方法，经过四十年的不断发展和研究，目前TS-1的水热合成已经形成两种体系，一种是采用四丙基氢氧化铵(TPAOH)做模板剂合成钛硅分子筛，称为经典体系，另一种是采用价格低廉的四丙基溴化铵做模板剂合成TS-1，称为廉价体系，此外还有同晶取代等多种方法。但是因为Ti～O键较Si～O键长，钛原子进入骨架比较困难，因本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种全流程TS?1介孔钛硅分子筛的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：（1）四丙基氢氧化铵模板剂的合成：将201×7阴离子树脂100L装入离子交换柱中，以线速度为1～6m/h依次用10～100L质量分数为2～6%的盐酸和10～100L质量分数为2～6%的氢氧化钠水溶液对所述阴离子树脂进行预处理，再以线速度为1～6m/h、用100～800L质量分数为2～6%的氢氧化钠水溶液对所述阴离子树脂进行再生；再生后用去离子水洗涤所述阴离子树脂至出水中含Na+含量在100ppm以下；用0.1～2m3质量分数为5～20%的四丙基溴化铵水溶液，以线速度为1～6m/h通过离子交换柱，收集交换后获得的四丙基氢氧化铵...

【技术特征摘要】
1.一种全流程TS-1介孔钛硅分子筛的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
（1）四丙基氢氧化铵模板剂的合成：将201×7阴离子树脂100L装入离子交换柱中，
以线速度为1～6m/h依次用10～100L质量分数为2～6%的盐酸和10～100L质量分数为
2～6%的氢氧化钠水溶液对所述阴离子树脂进行预处理，再以线速度为1～6m/h、用100～
800L质量分数为2～6%的氢氧化钠水溶液对所述阴离子树脂进行再生；再生后用去离子
水洗涤所述阴离子树脂至出水中含Na+含量在100ppm以下；用0.1～2m3质量分数为5～
20%的四丙基溴化铵水溶液，以线速度为1～6m/h通过离子交换柱，收集交换后获得的
四丙基氢氧化铵水溶液备用；
（2）配料：将1m3质量分数为5～20%的四丙基氢氧化铵水溶液放入反应釜中，转
速为50～300转/min的搅拌下，首先将10～100L表面活性剂和10～100L有机胺混合后
以10～500L/h的速度加入反应釜中，加入完成后继续搅拌10～300min，关闭釜盖；然后
将有机硅源和脂肪醇的混合液以10～500L/h的速度加入反应釜中，加入完成后在20～
100℃下继续搅拌10～300min。最后将有机钛源和脂肪酸得混合液以10～50L/h的速度加
入反应釜中，加入完成后在20～100℃下继续搅拌10～300min；
（3）除醇：将上述配制完成得混合液以1～15℃/min的速度升温至40～100℃，开
启真空冷凝系统，维持2～10小时，以除去多余的乙醇。除醇后混合液中所含乙醇的质
量分数为0～1%；
（4）TS-1钛硅分子筛合成：除醇结束后将上述混合液以1～15℃/min的速度升温至
100～190℃，反应10～120小时，降至室温。所得反应液用膜过滤方法，以去...

【专利技术属性】
技术研发人员：耿玉侠，刘文，张媛，袁海朋，王志文，王绍伟，
申请(专利权)人：中国天辰工程有限公司，天津天辰绿色能源工程技术研发有限公司，
类型：发明
国别省市：