一种硝基氯苯高温废水的深度处理及回用方法技术

本发明专利技术涉及一种硝基氯苯高温废水的深度处理及回用方法，采用“真空膜蒸馏+反渗透”的工艺流程。包括以下步骤：（1）将硝基氯苯废水经强化氧化后出水加热，进入膜蒸馏系统处理；（2）将步骤（1）中的产水，进入反渗透系统处理，反渗透系统出水即为工艺回用水。本发明专利技术的主要目的是进一步处理硝基氯苯废水经强化氧化后的高温出水，进一步去除废水中未能完全氧化的小分子有机物及大量的无机离子，提高水资源的利用率，最大限度降低废水排放量，充分利用废水余热，最大限度的回收水资源和热能。采用本发明专利技术所述的工艺可以对经强化氧化后的硝基氯苯废水深度处理后直接回用，本发明专利技术工艺具有处理效率高、水资源回收率高、废水热量利用率高等优点。

【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术涉及，采用“真空膜蒸馏+反渗透”的工艺流程。包括以下步骤：（1）将硝基氯苯废水经强化氧化后出水加热，进入膜蒸馏系统处理；（2）将步骤（1）中的产水，进入反渗透系统处理，反渗透系统出水即为工艺回用水。本专利技术的主要目的是进一步处理硝基氯苯废水经强化氧化后的高温出水，进一步去除废水中未能完全氧化的小分子有机物及大量的无机离子，提高水资源的利用率，最大限度降低废水排放量，充分利用废水余热，最大限度的回收水资源和热能。采用本专利技术所述的工艺可以对经强化氧化后的硝基氯苯废水深度处理后直接回用，本专利技术工艺具有处理效率高、水资源回收率高、废水热量利用率高等优点。【专利说明】
本专利技术涉及一种硝基氯苯废水经强化氧化后出水的深度处理及回用方法，特别涉及一种利用膜技术处理硝基氯苯废水经强化氧化后出水的方法。
技术介绍
硝基氯苯是制备医药、偶氮染料和硫化染料的中间体，也是制造农药，橡胶的原料。硝基氯苯的生产是以氯苯为原料，采用硝酸和硫酸的混酸为硝化剂进行硝化，硝化得到的粗品需要经过碱洗和水洗，然后用精馏塔进行分离提纯，得到对硝基氯苯和邻硝基氯苯。采用上述生产工艺，生产每吨硝基氯苯产品将产生1.2~1.8t废水，该废水主要含硝基氯苯、硝基苯酚等污染物，上述物质均对人体有害，具有致突变、致畸和致癌性，在废水排放标准中受到严格控制，GB8978-1996中硝基氯苯和酚类物质的最高允许排放质量浓度为5mg/L (三级标准)，目前硝基氯苯生产企业能达到这个排放标准的很少。硝基氯苯生产工艺废水具有色度高、盐分高、难生物降解等特点。该废水经汽提回收大量的有机物，塔釜出水温度在80-95°C之间，经强化氧化去除废水中的有机物后，出水温度为75-85°C，针对上述高温工艺废水进一步去除小分子有机物及无机盐，不仅可以将硝基氯苯工艺废水得到深度处理回用，而且还可回收大量的低温潜热实现节水节能的目的。中国专利CN102372356A公开了一种由1，2，3_三氯苯合成4，6-二硝基-1，2，3-三氯苯过程中洗涤水的处理方法 ，即将反应器内呈强酸性的洗水升温至60-90°C，然后连续加入氧化剂硫酸亚铁和双氧水，维持此反应温度10-50min。该专利技术中所述的硝基氯苯的氧化反应温和，对水洗中有机物的氧化彻底，工艺简单，劳动强度低。中国专利CN102417265A公开了一种有效去除硝基氯苯生产废水中有机物的方法，该专利技术方法主要包括以下步骤:1.废水依次与汽提塔塔釜出水以及汽提塔塔顶蒸汽间接换热升温后进入汽提塔进行间接换热冷却后直接回用于生产工艺；2.把利用硝基氯苯生产废水进行间接换热冷却的汽提塔塔釜出水PH调节至酸性；3.对pH呈酸性的废水进行催化氧化处理，氧化剂为双氧水，催化剂为硫酸铜。该专利技术可以有效降低废水的色度、TOC和硝基氯苯含量。中国专利ZL 102040302公开了一种硝基氯苯生产废水的处理方法，该专利技术主要包含以下步骤一种硝基氯苯生产废水的处理方法，涉及有机化工废水的处理方法，包含如下步骤:1.废水依次与汽提塔塔釜出水以及汽提塔塔顶蒸汽间接换热升温后进入汽提塔进行汽提处理，富含硝基氯苯的汽提塔塔顶蒸汽经过间接换热冷却后直接回用于生产工艺；2.把利用硝基氯苯生产废水进行间接换热冷却的汽提塔塔釜出水的pH调节至酸性；3.对pH呈酸性的废水进行催化氧化处理，氧化剂为双氧水，催化剂为硫酸亚铁；4.将催化氧化处理出水的PH调节至接近中性，并进行沉淀、分解反应；5.将反应出水进行渣水分离，分离出的渣综合利用，而水则可以达标排放。中国专利CN 102417263A—种治理硝基氯苯生产废水的方法，依次包括以下步骤:第一步，硝基氯苯生产废水依次与渣水分离器出水、汽提塔塔釜出水以及汽提塔塔顶蒸汽间接换热升温后进入汽提塔进行汽提处理；第二步，把利用硝基氯苯生产废水进行间接换热冷却的汽提塔塔釜出水的PH调节至2.0-4.5 ;第三步，对调节完pH的汽提塔塔釜出水进行催化氧化处理；第四步，将催化氧化处理出水的PH调节至6.5^9,以进行溶解态铁、铜的沉淀反应以及水中残留H2O2的分解反应；第五步，将第四步反应流出物进行渣水分离，可以采取的渣水分离措施包括重力沉降、离心沉降以及过滤，分离出的渣可采用常规方法进行处置或进行综合利用或循环使用，而分离出的水在经过与硝基氯苯生产废水间接换热降温后达标排放。中国专利CN102417264A—种处理硝基氯苯生产废水的方法，包含如下步骤:1.废水依次与沉淀分离器出水、汽提塔塔釜出水以及汽提塔塔顶蒸汽间接换热升温后进入汽提塔进行汽提处理，富含硝基氯苯的汽提塔塔顶蒸汽经过间接换热冷却后直接回用于生产工艺；2.把利用硝基氯苯生产废水进行间接换热冷却的汽提塔塔釜出水的pH调节至酸性并进行催化氧化处理；3.将催化氧化处理出水的pH调节至接近中性，以进行溶解态铁的沉淀反应以及水中残留H2O2的分解反应；4.将反应流出物进行重力沉降分离，分离出的铁沉淀物全部循环使用，而分离出的水在经过与硝基氯苯生产废水间接换热降温后达标排放。本专利技术所述的方法，可以有效降低废水的色度、COD以及硝基氯苯含量，实现废水达标排放。 上述专利均采用强化氧化的方法从不同角度进行了硝基氯苯废水的中高浓度有机物的氧化处理，出水C0D、色度均能达到达标排放的标准，但上述专利并未对达标后的废水深度回用并未进行界定。综上所述，现有大部分相关专利涉及的是硝基氯苯废水的强化氧化达标排放方法，未涉及硝基氯苯废水经强化氧化后出水的深度处理回用方法。尽管中国专利CN101993165A涉及了一种硝基氯苯高盐有机废水采用“调酸+膜蒸馏+反渗透+冷却结晶”工艺的深度处理回用方法，但该专利涉及的硝基氯苯废水为不经氧化的废水，硝基氯苯废水中含有大量的高浓度有机物，并未得到有效消解而减量。
技术实现思路
本专利技术要解决的技术问题:针对现有技术的不足，本专利技术提供了一种硝基氯苯废水经强化氧化后的高温出水的深度处理及回用方法，采用“真空膜蒸馏+反渗透”的工艺流程。本专利技术旨在针对硝基氯苯废水经强化氧化后的高温出水进行进一步深度处理和回用，以最大限度的回收水资源，降低废水排放量，提高废热利用效率。本专利技术的应用方法技术方案为:一种硝基氯苯废水经强化氧化后出水的深度处理及回用方法，包括以下步骤:(I)将硝基氯苯强化氧化后出水加热，进入膜蒸馏系统处理；(2)将步骤(1)中的产水，进入反渗透系统处理。其中，步骤(1)中的膜蒸馏则浓水定期排放集中处置；步骤(2)中的反渗透系统产水可满足锅炉补水回用要求，少量反渗透浓水则返回到步骤(1)重新处理。本专利技术所述硝基氯苯废水经强化氧化后出水水质特征为:温度为55飞5°C，pH为7.0~9.5，CODcr为80~120mg/L，色度150~200倍，总铁含量为30~55mg/L，电导15 000~30000 μ s/cm 之间，Cr 含量为 100~200mg/L。步骤(1)所述的膜蒸馏系统特征如下:在具体实施时，加热方式可以采用废蒸汽加热、电加热、工业废热加热中的一种或几种；在具体实施时，所述膜蒸馏系统为采用中空纤维疏水膜组件或板框式膜组件的真空膜蒸馏系统，膜蒸馏膜组件的孔径范围为0.15^0.2ym；在具体实施时，所述膜组件的膜材质为聚偏氟乙烯或聚本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：张新妙，杨永强，彭海珠，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司北京化工研究院，
类型：发明
国别省市：