减少由使用氟亚磷酸酯催化剂而产生的氟化物杂质的方法技术

描述了一种减少产品中氟化物含量的方法，该方法包括将产品和吸收剂接触，其中该产品是通过使用含有氟亚磷酸酯过渡金属配合物催化剂的方法制备的。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种减少化学产品中氟化物含量的方法。本专利技术尤其涉及一种减少产品中氟化物含量的方法，该产品是通过使用含有氟亚磷酸酯的催化剂而合成得到的，其中将得到的产品与一种吸收剂接触来达到减少该产品中氟化物含量的目的。
技术介绍
从美国专利US 5,840,647已知，某种氟亚磷酸酯配位体可以用于形成过渡金属配合物，该配合物在很多过渡金属催化的方法中用作催化剂。尤其合适的方法是加氢甲酰基化作用或含氧化合物合成反应来形成醛的方法。从上述专利还可以知道，氟亚磷酸二酯化合物在烯烃转变为醛的催化体系中用做配位体。在很多使用过渡金属作为主要催化剂成分的催化体系中，氟亚磷酸酯配位体可以被已知的亚磷酸酯和/或膦配位体替换或与它们结合使用。因此，该催化剂体系包括由一种或多种选自VIII族金属和铼的过渡金属和一种或多种具有以下通式的氟亚磷酸酯化合物的组合 其中R1和R2是含有总数至多为40个碳原子的烃基基团，并且其中氟亚磷酸酯的克分子与过渡金属克原子的比率至少为1∶1。该催化剂体系可以用在很多过渡金属催化的方法中，例如加氢甲酰基化作用、氢化作用、异构化作用、氢氰化作用、氢硅烷化作用、羰基化作用、氧化作用、乙酰氧化作用、环氧化作用、氢氨化作用、二羟基化作用、环丙烷化作用、调节聚合作用、碳氢键活化作用、烯烃复分解作用、烯烃二聚作用、低聚合作用、烯烃共聚合作用、烯烃—一氧化碳共聚作用、丁二烯二聚作用和齐聚作用、丁二烯聚合作用和其他碳-碳键形成反应如Heck反应和芳烃偶联反应。含有铼作为过渡金属的该催化剂体系尤其用于烯烃加氢甲酰基化来形成醛，因此其为优选的。当含氟亚磷酸酯的催化剂用于制备化学产品的反应时，有可能因为氟亚磷酸酯配位体过渡金属配合物的分解而使生成的产品含有氟化物。因此需要一种减少化学产品中氟化物含量的方法。而且使用含氟亚磷酸酯的催化剂制备化学产品的方法也是有用的，其中得到的产品如果含有氟化物，则具有减少水平的氟化物。因此本专利技术的目的是提供一种减少化学产品中氟化物含量的方法。本专利技术的另一个目的是提供一种用含氟亚磷酸酯的催化剂制备化学产品的方法，其中得到的产品如果含有氟化物，则具有减少水平的氟化物。专利技术概述本专利技术的方法包括任何使用含氟亚磷酸酯催化剂的过渡金属催化的方法，其中将该方法得到的产品和吸收剂接触。吸收剂包括任何能吸收氟化物的材料，并且从而减少该方法得到的产品中氟化物的含量。专利技术详述本专利技术的方法包括任何使用含氟亚磷酸酯催化剂的过渡金属催化的方法，其中将该方法得到的产品和吸收剂接触。吸收剂包括任何能吸收氟化物的材料，并且从而减少该方法得到的产品中氟化物的含量。本专利技术的方法可适用于任何使用含氟亚磷酸酯催化剂的过渡金属催化的方法。上述方法的例子优选是加氢甲酰基化作用或含氧化合物合成反应来形成醛的方法、氢化作用、异构化作用、氢氰化作用、氢硅烷化作用、羰基化作用、氧化作用、乙酰氧化作用、环氧化作用、氢氨化作用、二羟基化作用、环丙烷化作用、调节聚合作用、碳氢键活化作用、烯烃复分解作用、烯烃二聚作用、低聚合作用、烯烃共聚合作用、烯烃—一氧化碳共聚作用、丁二烯二聚作用和齐聚作用、丁二烯聚合作用和其他碳-碳键形成反应如Heck反应和芳烃偶联反应。含有铼作为过渡金属的该催化剂体系尤其用于烯烃加氢甲酰基化来形成醛，因此其为优选的。本专利技术的含氟亚磷酸酯催化剂如美国专利US 5,840,647中所定义，该专利在此结合作为参考。更特别地，含氟亚磷酸酯的催化剂包括由一种或多种选自 VIII族金属和铼的过渡金属与一种或多种具有以下通式的氟亚磷酸酯化合物的组合其中R1和R2是含有总数至多为40个碳原子的烃基基团，其中氟亚磷酸酯的克分子与过渡金属克原子的比率至少为1∶1。当和过渡金属结合使用时，具有以下通式的氟亚磷酸酯化合物 作为有效的配位体形成用于上述方法中的催化剂体系。R1和R2代表的烃基基团可以是相同或不同的，单独或结合的，选自未取代的和被总数至多为40个碳原子的烷基、环烷基和芳基基团取代的。取代基R1和R2的总碳量优选为2到35个碳原子。R1和/或R2分别或单独代表的烷基基团的例子包括乙基、丁基、戊基、己基、2-乙基己基、辛基、癸基、十二烷基、十八烷基和其各种异构体。烷基基团可以被例如至多两个取代基取代，该取代基为如烷氧基、环烷氧基、甲酰基、烷酰基、环烷基、芳基、芳氧基、芳酰基、羧基、羧酸盐、烷氧羰基、烷酰氧基、氰基、磺酸基、磺酸盐等。R1和/或R2分别代表的环烷基基团的例子是环戊基、环己基和环庚基。环烷基基团可以被烷基或任何上面描述过的关于烷基基团的取代基所取代。R1和/或R2分别代表的烷基基团和环烷基基团优选为具有至多为8个碳原子的烷基、苯基、环戊基、环己基或环庚基。R1和/或R2分别代表的芳基基团的例子包括碳环芳基如苯基、萘基、蒽基和其被取代的衍生物。R1和/或R2分别代表的碳环芳基基团的例子为具有以下分子式的基团 其中R3和R4代表一个或多个取代基，该取代基独立地选自烷基、烷氧基、卤素、环烷氧基、甲酰基、烷酰基、环烷基、芳基、芳氧基、芳酰基、羧基、羧酸盐、烷氧羰基、烷酰氧基、氰基、磺酸基、磺酸盐等。上述烷基、烷氧基、烷酰基、烷氧羰基和烷酰氧基基团的烷基部分一般含有至多8个碳原子。尽管m可以代表0到5，n可以代表0到7，但m和n的每个值通常不超过2。优选R3和R4代表低级烷基基团，即含有至多4个碳原子的直链和支链烷基，并且m和n每个代表0、1或2。可选地，R1和R2结合或共同代表含有至多40个碳原子，优选12到36个碳原子的二价亚烃基。上述二价基团的例子包括具有2到12个碳原子的亚烃基、亚环己基和亚芳基。亚烃基和亚环烃基基团的具体例子包括1，2-亚乙基、1，3-亚丙基、1，3-丁二基、2，2-二甲基-1，3-丙二基、1，1，2-三苯基乙二基、2，2，4-三甲基-1，3-戊二基、1，2-亚环己基等。R1和R2共同代表的亚芳基基团的例子为如下给出的分子式(V)、(VI)和(VII)。R1和R2共同代表的二价基团包括具有以下分子式的基团 其中每个A1和A2是亚芳基基团，如含有6到10个环碳原子的二价碳环芳基，其中氟亚磷酸酯(I)的每个酯氧原子与A1和A2的环碳原子相连；X是(i)A1和A2的环碳原子之间的直接的化学键；或(ii)氧原子、具有分子式-(CH2)y-的基团，其中y为2到4、或具有以下结构的基团 其中R5是氢、烷基或芳基，如分子式(II)、(III)和(IV)所示的芳基基团，而R6是氢或烷基。基团-C(R5)(R6)-的总碳量一般不超过20，并优选为1到8个碳原子。一般当R1和R2共同代表二价亚烃基时，亚磷酸酯的氧原子，即分子式(I)中所表示的氧原子是被含有至少3个碳原子的原子链分开的。每个A1和A2代表的亚芳基基团的例子包括具有以下分子式的二价基团 其中R3和R4代表一个或多个取代基，该取代基独立地选自烷基、烷氧基、卤素、环烷氧基、甲酰基、烷酰基、环烷基、芳基、芳氧基、芳酰基、羧基、羧酸盐、烷氧羰基、烷酰氧基、氰基、磺酸基、磺酸盐等。上述烷基、烷氧基、烷酰基、烷氧羰基和烷酰氧基基团的烷基部分含有至多8个碳原子。尽管p可以代表0到4，且q可以代表0到6，但p和q的每个值通常不超过2。优选R3和R4代表低级烷基基本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种制备产品的方法，该方法包括（ａ）使用一种包括一种或多种选自Ⅷ族金属和铼的过渡金属催化剂，和一种或多种具有以下通式的氟亚磷酸酯化合物来进行化学反应而生成一种含氟化物的产品，＊＊＊（Ⅰ）其中Ｒ↑［１］和Ｒ↑［２］ 是含有总数至多为４０个碳原子的烃基基团，并且其中氟亚磷酸酯配位体的克分子与过渡金属克原子的比率至少是１∶１，和（ｂ）将所述的产品和吸收剂接触以减少所述的产品中的氟化物含量。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：GS托勒森，TA普克特，
申请(专利权)人：伊斯曼化学公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]