制备环十二碳三烯的方法和制备月桂内酯的方法技术

本公开内容提供用于制备十二烷二酸（ＤＤＤＡ）的方法。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本文中的公开内容涉及一种用于形成含有十二烷二酸(DDDA)的混合物的方法。背景已知使用以1，3-丁二烯至1，5，9-环十二碳三烯(⑶DT)的转化(三聚)开始的化 学方法制备十二烷二酸(DDDA)。这种三聚方法采用齐格勒-纳塔催化剂(TiCl4和氯化铝) 和温和的在约2巴绝对压力的70至80°C条件。接着使用氢和阮内镍催化剂在170至180°C 和26-28巴绝对压力下将⑶DT还原至环十二烷，在硼酸催化剂的存在下在160至180°C和 1-2巴绝对压力下用空气将环十二烷氧化成包含环十二烷醇(⑶DA)和环十二烷酮(⑶DK) 的混合物。⑶DK和⑶DA混合物含有约80-90%⑶DA和10-20%⑶DK。使用硝酸和包含铜 及钒的催化剂将此混合物氧化，从而得到包含DDDA的混合物。概述简单地说，本公开内容的实施方案包括制备十二烷二酸(DDDA)的方法等。其中， 用于制备十二烷二酸的一种示例性方法包括将1，3-丁二烯与第一催化剂接触并且形成 环十二碳-1，5，9-三烯；使用含氧试剂将环十二碳-1，5，9-三烯氧化以形成环氧环十二 碳-5，9- 二烯，将环氧环十二碳-5，9- 二烯转化成包含环十二烷醇和环十二烷酮的第一混 合物；和将第一混合物与包含第三催化剂和硝酸的反应物接触以形成包含十二烷二酸的第 二混合物。其中，用于制备月桂内酯(laurolactone)的一种示例性方法包括提供反应容 器，所述反应容器包括溶解在大约相等重量的酸酐中的环十二烷酮(CDDK)的溶液；以有效 促进反应的量向所述容器中提供酸催化剂，其中所述酸催化剂基于其PKa而选择，使其pKa 为约0至约5 ；和向反应容器中引入过氧化氢以促进贝耶尔-维利格(Baeyer-Villiger)氧 化，其中环十二烷酮(⑶DK)的约20%以上转化成月桂内酯。其中，用于制备月桂内酯的一种示例性方法包括将1，3-丁二烯与第一催化剂接 触并且形成环十二碳-1，5，9-三烯；使用含氧试剂将环十二碳-1，5，9-三烯氧化以形成环 氧环十二碳-5，9- 二烯，将环氧环十二碳-5，9- 二烯转化成包含环十二烷醇和环十二烷酮 的第一混合物；将来自第一混合物的环十二烷酮(⑶DK)放置在反应容器中，其中⑶DK溶解 在大约相等重量的酸酐中；以有效促进反应的量向所述容器中提供酸催化剂，其中所述酸 催化剂基于其PKa而选择，使其pKa为约0至约5 ；和向反应容器中引入过氧化氢以促进贝 耶尔-维利格氧化，其中(CDDK)的约20%以上转化成月桂内酯。详细描述在更详细地描述本公开内容之前，应当理解此公开内容不限于描述的具体实施方案，因为这些当然可以变化。还应当理解，本文中使用的术语仅为了描述具体实施方案的目 的，并且不意欲限制，因为本公开内容的范围将仅由后附权利要求限制。除非另外限定，本文中使用的所有技术和科学术语具有与本公开内容所属领域的 普通技术人员通常理解的相同含义。尽管还可以在本公开内容的实施和试验中使用与本 文中所述的那些方法和材料类似或等同的任何方法和材料，但是现在描述优选的方法和材 料。在本说明书中列举的全部出版物和专利通过引用结合在此，如同每一个单独的出 版物或专利被具体且单独指出通过引用结合一样，并且通过引用结合在此以公开和描述与 所列举出版物相关的方法和/或材料。任何出版物的列举用于其在提交日期之前的公开内 容，并且不应当被理解为承认本公开内容没有由于之前的公开内容而先于这些出版物的权 利。另外，提供的出版物的日期可以与实际出版日期不同，其可能需要单独确认。除非另外指出，本公开内容的实施方案将采用化学、化工等的技术，其在本领域技 术的范围内。这些技术在文献中充分说明。必须指出，如在说明书和后附权利要求中使用的，单数形式的“一个(a)”，“一个 (an)，，和“所述”包括复数所指对象，除非上下文清楚地另外指出。因此，例如，对“一种载 体”的提及包括多个载体。在此说明书中和在后面的权利要求中，将对许多术语进行提及， 它们应当被定义为具有下列含义，除非相反的意图是明显的。碰本公开内容的实施方案提供一种用于制备十二烷二酸(DDDA)的方法。本公开内 容的实施方案可以具有相比于其它方法在能量消耗方面的某些优点。通常，与由Welton在 他的美国专利序号3，607，948 (转让给Ε. I. du Pont de Nemours and Co.)中公开的方法 相比，本公开内容的实施方案在环十二碳-1，5，9-三烯至环十二烷醇(⑶DA)或环十二烷酮 (CDDK)的转化中需要较少能量；Welton的公开内容的全部通过引用结合在此。一般而言，本公开内容的实施方案涉及用于通过下述方式制备十二烷二酸(DDDA) 的方法用含氧试剂将环十二碳-1，5，9-三烯氧化以形成环氧环十二碳-5，9-二烯，从而 形成含有环十二烷醇和环十二烷酮的混合物，并且用硝酸氧化所述混合物以形成二酸的含 DDDA的混合物。本公开内容的实施方案涉及采用如下步骤的化学转变的方法进行1，3_ 丁二烯 至环十二碳-1，5，9-三烯的聚合(三聚)，随后将环十二碳-1，5，9-三烯氧化以形成环氧环 十二碳_5，9- 二烯。然后，通过选择性还原和/或重排将环氧环十二碳_5，9- 二烯转化成 含有环十二烷醇(⑶DA)和环十二烷酮(⑶DK)的第一混合物。接着，将第一混合物氧化成 包含十二烷二酸(DDDA)的第二混合物。在此方法中不进行环十二碳-1，5，9-三烯(CDDT) 用氢在多相阮内镍催化剂上至环十二烷的还原，并且与采用在硼酸存在下的空气氧化的已 知方法相比在此转变的中间步骤中不采用催化剂。进行环十二碳-1，5，9-三烯至环氧环 十二碳_5，9- 二烯的氧化的方法从T. Sridhar等(化工系，莫纳什大学，维多利亚州3800， 澳大利亚(Department of Chemical Engineering, Monash University, Victoria 3800, Australia))在 Ind. Eng. Chem. Res.，46 (10)，3057-3062，2007 “用分子氧的 1,5,9-环 十二碳三烯的非催化氧化(Uncatalyzed Oxidation of 1, 5,9-cyclododecatriene with Molecular Oxygen)，，中得至Ij的已知。5在一个实施方案中，所述方法包括将3-丁二烯(BD)与对于将BD三聚有效的第 一齐格勒-纳塔型催化剂接触并且形成环十二碳-1，5，9-三烯(⑶DT)。接着，所述方法包 括使用含氧试剂将环十二碳-1，5，9-三烯(CDDT)氧化，以形成环氧环十二碳-5，9-二烯 (ECDDD)。在一个实施方案中，氧化可以在第二催化剂的存在下进行。随后，所述方法包括将 环氧环十二碳-5，9-二烯(EOTDD)转化成包含环十二烷醇(⑶DA)(例如，第一混合物的约 30%至70% )和环十二烷酮(⑶DK)(例如，第一混合物的约70%至30% )的第一混合物。 转化可以使用选择性还原和/或重排进行。接着，所述方法包括将第一混合物与第三催化 剂(例如，偏钒酸铵和硝酸铜)和硝酸接触，这导致形成包含十二烷二酸(DDDA)(例如，第 二混合物本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用于制备十二烷二酸的方法，所述方法包括：　　将１，３－丁二烯与第一催化剂接触并且形成环十二碳－１，５，９－三烯；　　使用含氧试剂将所述环十二碳－１，５，９－三烯氧化以形成环氧环十二碳－５，９－二烯，　　将所述环氧环十二碳－５，９－二烯转化成包含环十二烷醇和环十二烷酮的第一混合物；和　　将所述第一混合物与包含第三催化剂和硝酸的反应物接触以形成包含十二烷二酸的第二混合物。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：古鲁萨米拉金德兰，
申请(专利权)人：因温斯特技术公司，
类型：发明
国别省市：CH[瑞士]