【技术实现步骤摘要】
α
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卤代硼酸酯化合物的一种合成方法及其产品
[0001]本专利技术涉及卤代硼酸酯化合物及其合成
,涉及α
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卤代硼酸酯化合物的一种合成方法及其产品,特别涉及一类新型α
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卤代硼酸酯和手性α
‑
氯代硼酸酯化合物的一种合成方法及其产品。
技术介绍
[0002]有机硼化合物在现代有机化学中占有十分重要的地位,作为极其重要的合成子,该类化合物可以进行多种转化。近年来,有机硼出现在功能分子(包括药物分子)中的频率也越来越高。α
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卤代硼酸酯化合物作为一类既含有亲核碳
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硼键,又含有亲电碳
‑
卤键的特殊两性化合物,在有机合成和药物合成中具有重要的应用价值。
[0003]现有的合成α
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卤代硼酸酯化合物的方法,往往需要非常强的碱、极低的温度、以及对空气和水分敏感的有机金属试剂,导致在其方法中许多官能团不能兼容,并且现有合成方法仅限于二级α
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卤代硼酸酯化合物。
[0004]因此,开发一种合成条件温和且步序较为简单的α
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卤代硼酸酯化合物的合成方法极具现实意义。
技术实现思路
[0005]由于现有技术存在α
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卤代硼酸酯化合物合成条件苛刻的缺陷,本专利技术提供了一种合成条件温和且步序较为简单的α
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卤代硼酸酯化合物的合成方法,本专利技术不仅适用于合成二级α
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卤代 ...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
1.α
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卤代硼酸酯化合物的一种合成方法,其特征在于:其步骤如下:(1)在惰性气体的氛围下,将催化剂、配体、碱和硼化试剂溶于有机溶剂后,加入醛或者酮化合物(I)反应,所述醛或者酮化合物(I)的结构式如下:其中R1、R2为氢原子、芳基、烷基或者取代烷基,R1与R2直接连接围成闭环结构或者不直接连接形成开环结构,Y为CH2、O、S、NH及其对应的带有取代基的结构;(2)经冷却浓缩、溶解、加入卤化试剂进行卤化反应、再浓缩纯化分离,制得α
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卤代硼酸酯化合物。2.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于,所述惰性气体为氮气、氦气、氖气或氩气;步骤(1)中所述有机溶剂为苯、甲苯、二甲苯、三甲苯、三氟甲苯、氯苯、乙二醇二甲醚、苯甲醚、甲基叔丁基醚、二氯甲烷、二氯乙烷、三氯甲烷、乙酸乙酯、1,4
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二氧六环、乙醚、四氢呋喃、丙酮、乙腈、正己烷、环己烷、N,N
’‑
二甲基甲酰胺、N,N
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二甲基乙酰胺和二甲基亚砜中的一种或两种以上的混合物;所述催化剂为醋酸铜、氯化铜、氯化亚铜、溴化亚铜、碘化亚铜、溴化镍、氯化镍、碘化镍、三氯化铁、氯化亚铁、溴化钴和醋酸钴中的一种或两种以上的混合物;所述碱为碳酸铯、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、磷酸钾、碳酸锂、叔丁醇锂、叔丁醇钾、叔丁醇钠、甲醇钠、甲醇钾、甲醇锂、三乙胺、N,N,N',N'
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四甲基乙二胺和四甲基胍中的一种或两种以上的混合物;所述硼化试剂为联硼酸频那醇酯、联硼酸邻苯二酚酯、联硼酸新戊二醇酯和1
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频哪醇
‑2‑
(1,8)萘二胺联硼酸酯中的一种或两种以上的混合物;所述卤化试剂为叔丁基二甲基氯硅烷、三乙基氯硅烷、三异丙基氯硅烷、三甲基氯硅烷、三丁基氯硅烷、二苯基甲基氯硅烷、二甲基苯基氯硅烷、氯化锂、四丁基氯化铵、三甲基溴硅烷、三乙基溴硅烷、溴化钠、溴化锂、四丁基溴化铵、三甲基碘硅烷、三乙基碘硅烷、碘化钠、碘化钾和四丁基碘化铵中的一种或两种以上的混合物;所述溶解所用的有机溶剂为乙二醇二甲醚、二氯乙烷、四氢呋喃、环己烷、1,4
‑
二氧六环、甲苯,乙腈、二甲基亚砜、甲基叔丁基醚、乙醚、丙酮,甲基乙基酮、N,N
’‑
二甲基甲酰胺和N,N
’‑
二甲基乙酰胺中的一种或两种以上的混合物;所述碱的添加量为醛或者酮化合物(I)的0.01~2000%摩尔当量;所述硼化试剂的添加量为醛或者酮化合物(I)的0.01~2000%摩尔当量;所述卤化试剂的添加量为醛或者酮化合物(I)的0.01~2000%摩尔当量;步骤(1)中所述反应的反应温度为0~150℃,反应时间为1~48h;所述卤化反应的反应温度为0~150℃,反应时间为1~48h;所述配体为单膦配体、双膦配体、氮配体或卡宾配体;所述配体的添加量为醛或者酮化合物(I)的0.01~2000%摩尔当量。3.根据权利要求2所述的合成方法,其特征在于,步骤(1)中所述有机溶剂为甲苯;所述催化剂为氯化亚铜;
所述碱为叔丁醇钠;所述硼化试剂为联硼酸频那醇酯;所述卤化试剂为三甲基氯硅烷、三甲基溴硅烷和三甲基碘硅烷中的一种或两种以上的混合物;所述溶解所用的有机溶剂为丙酮;所述碱的添加量为醛或者酮化合物(I)的10~100%摩尔当量;所述硼化试剂的添加量为醛或者酮化合物(I)的110%摩尔当量;所述卤化试剂的添加量为醛或者酮化合物(I)的200~500%摩尔当量;步骤(1)中所述反应的反应温度为25~80℃,反应时间为5~12h;所述卤化反应的反应温度为室温,反应时间为12h;所述配体为1,3
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二(1
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金刚烷基)咪唑啉鎓四氟硼酸盐、1,3
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二甲基
‑
4,5
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二氢
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1H
‑
咪唑
‑3‑
鎓四氟硼酸盐、1,3
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双(2,4,6
‑
三甲基苯基)氯化咪唑、1,3
‑
二环己基氯化咪唑、1,1'
‑
联萘
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2,2'
‑
双二苯膦(BINAP)、1,3
‑
双(二苯基膦...
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