【技术实现步骤摘要】
一种轴手性卤代联芳基化合物及其制备方法
[0001]本专利技术涉及一种轴手性卤代联芳基化合物及其制备方法。
技术介绍
[0002]轴手性分子广泛存在于具有生物活性的天然产物中,它们还可以作为配体或催化剂广泛地应用在不对称催化领域(Kozlowski,M.C.;Morgan,B.J.;Linton,E.C.Chem.Soc.Rev.2009,38,3193
‑
3207. Bringmann,G.;Gulder,T.;Gulder,T.A.M.;Breuning,M.Chem.Rev.2011,111,563
‑
639.Xie,J.
‑
H.;Zhou, Q.
‑
L.Acc.Chem.Res.2008,41,581
‑
593.Akiyama,T.Chem.Rev.2007,107,5744
‑
5758.Rueping,M.; Kuenkel,A.;Atodiresei,I.Chem.Soc.Rev.2011,40,4539
‑
4549.)。其中,轴手性的碘代化合物可以作为催化剂在催化不对称氧化去芳构化、羰基α位的不对称官能团化等反应中有大量的应用(Flores A.; Cots E.;Berg
è
s J.;K.Adv.Synth.Catal.2019,361,2
‑
25.Kumar R.;Singh F.V.;Takenaga N.;Dohi T. Chem As
【技术保护点】
【技术特征摘要】
1.一种轴手性卤代联芳基化合物3的制备方法,其特征在于,其包括以下步骤:保护气体氛围下,在有机溶剂中,在铑催化剂、银盐和铜盐的存在下,将如式I所示化合物与如式II所示化合物进行如下所示的卤化反应,得到化合物3即可;所述的化合物3为如式III所示化合物和/或如式III
’
所示化合物;其中,X为卤素;R1为氢、卤素、C1‑
C8的烷基、C1‑
C8的烷氧基、C6‑
C
12
的芳基或被一个或多个R1‑1取代的C6‑
C
12
的芳基;R1‑1为卤素、C1‑
C8的烷基或C1‑
C8的烷氧基;R2为氢、卤素或C1‑
C8的烷基;R3为卤素、羟甲基、醛基、乙酰基、氰基、C1‑
C8的烷基、C1‑
C8的烷氧基、C2‑
C8的氧杂烷基或R3‑1为氢或C1‑
C8的烷基;R4为醛基、氰基、羧基、三氟甲基、C1‑
C8的烷基、C1‑
C8的烷氧基或R4‑1为氢或C1‑
C8的烷基;R5为氢、卤素、C1‑
C8的烷基或C1‑
C8的烷氧基;R6为氢、卤素、C1‑
C8的烷基、C1‑
C8的烷氧基、C6‑
C
12
的芳基或被一个或多个R6‑1取代的C6‑
C
12
的芳基;R6‑1为卤素、C1‑
C8的烷基或C1‑
C8的烷氧基;或者,R2和R3与其间的碳原子一起形成:C6‑
C
14
的芳基、被一个或多个R
23
‑1取代的C6‑
C
14
的芳基、5
‑
10元杂芳基或被一个或多个R
23
‑2取代的5
‑
10元杂芳基;当存在多个取代基时,相同或不同;所述的5
‑
10元杂芳基或被一个或多个R
23
‑2取代的5
‑
10元杂芳基里的5
‑
10元杂芳基中,杂原子选自N、O和S,杂原子个数为1
‑
3个;R
23
‑1和R
23
‑2独立地为卤素、C1‑
C8的烷基或C1‑
C8的烷氧基;或者,R1、R2和R3与其间的碳原子一起形成:C
10
‑
C
14
的芳基或C6‑
C
10
的芳基并C3‑
C7的环烯基;或者,R4和R5与其间的碳原子一起形成C5‑
C8的环烯基、C6‑
C
14
的芳基、被一个或多个R
45
‑1取代的C6‑
C
14
的芳基、5
‑
10元的杂芳基或被一个或多个R
45
‑2取代的5
‑
10元的杂芳基;当存在多个取代基时,相同或不同;所述的5
‑
10元杂芳基或被一个或多个R
45
‑2取代的5
‑
10元杂芳
基里的5
‑
10元杂芳基中,杂原子选自N、O和S,杂原子个数为1
‑
3个;R
45
‑1和R
45
‑2独立地为卤素、C1‑
C8的烷基或C1‑
C8的烷氧基。2.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,满足下述条件中的一个或多个;(1)当X为卤素时,所述的卤素为Cl、Br或I;(2)当R1为卤素时,所述的卤素为F、Cl、Br或I;(3)当R1为C1‑
C8的烷基时,所述的C1‑
C8的烷基为C1‑
C4的烷基,优选为甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、异丁基或叔丁基,进一步优选为甲基;(4)当R1为C1‑
C8的烷氧基时,所述的C1‑
C8的烷氧基为C1‑
C4的烷氧基,优选为甲氧基、乙氧基、异丙氧基、叔丁氧基;(5)当R1为C6‑
C
12
的芳基时,所述的C6‑
C
12
的芳基为苯基、萘基或菲基;(6)当R1为被一个或多个R1‑1取代的C6‑
C
12
的芳基时,所述的R1‑1的个数为1
‑
3个;(7)当R1为被一个或多个R1‑1取代的C6‑
C
12
的芳基时,所述的C6‑
C
12
的芳基为苯基或萘基;(8)当R1‑1为卤素时,所述的卤素为F、Cl、Br或I;(9)当R1‑1为C1‑
C8的烷基时,所述的C1‑
C8的烷基为C1‑
C4的烷基,优选为甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、异丁基或叔丁基;(10)当R1‑1为C1‑
C8的烷氧基时,所述的C1‑
C8的烷氧基为C1‑
C4的烷氧基,优选为甲氧基、乙氧基、异丙氧基或叔丁氧基;(11)当R2为卤素时,所述的卤素为F、Cl、Br或I;(12)当R2为C1‑
C8的烷基时,所述的C1‑
C8的烷基为C1‑
C4的烷基,优选为甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、异丁基或叔丁基;(13)当R3为卤素时,所述的卤素为F、Cl、Br或I;(14)当R3为C1‑
C8的烷基时,所述的C1‑
C8的烷基为C1‑
C4的烷基,优选为甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、异丁基或叔丁基;(15)当R3为C1‑
C8的烷氧基时,所述的C1‑
C8的烷氧基为C1‑
C4的烷氧基,优选为甲氧基、乙氧基、异丙氧基或叔丁氧基;(16)当R3为C2‑
C8的氧杂烷基时,所述的C2‑
C8的氧杂烷基为C2‑
C4的氧杂烷基,例如Me
‑
O
‑
CH2‑
CH2‑
或Me
‑
O
‑
CH2‑
;(17)当R3‑1为C1‑
C8的烷基时,所述的C1‑
C8的烷基为C1‑
C4的烷基,优选为甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、异丁基或叔丁基;(18)当R4为C1‑
C8的烷基时,所述的C1‑
C8的烷基为C1‑
C4的烷基,优选为甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、异丁基或叔丁基;(19)当R4为C1‑
C8的烷氧基时,所述的C1‑
C8的烷氧基为C1‑
C4的烷氧基,优选为甲氧基、乙氧基、异丙氧基或叔丁氧基;(20)当R4‑1为C1‑
C8的烷基时,所述的C1‑
C8的烷基为C1‑
C4的烷基,优选为甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、异丁基或叔丁基;(21)当R5为卤素时,所述的所述的卤素为F、Cl、Br或I;(22)当R5为C1‑
C8的烷基时,所述的C1‑
C8的烷基为C1‑
C4的烷基,优选为甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、异丁基或叔丁基;(23)当R5为C1‑
C8的烷氧基时,所述的C1‑
C8的烷氧基为C1‑
C4的烷氧基,优选为甲氧基、乙
氧基、异丙氧基或叔丁氧基;(24)当R6为卤素时,所述的卤素为F、Cl、Br或I;(25)当R6为C1‑
C8的烷基时,所述的C1‑
C8的烷基为C1‑
C4的烷基,优选为甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、异丁基或叔丁基;(26)当R6为C1‑
C8的烷氧基时,所述的C1‑
C8的烷氧基为C1‑
C4的烷氧基,优选为甲氧基、乙氧基、异丙氧基或叔丁氧基;(27)当R6为C6‑
C
12
的芳基时,所述的C6‑
C
12
的芳基为苯基、萘基或菲基;(28)当R6为被一个或多个R6‑1取代的C6‑
C
12
的芳基时,所述的R6‑1的个数为1
‑
3个;(29)当R6为被一个或多个R6‑1取代的C6‑
C
12
的芳基时,所述的C6‑
C
12
的芳基为苯基、萘基或菲基;(30)当R6‑1为卤素时,所述的卤素为F、Cl、Br或I;(31)当R6‑1为C1‑
C8的烷基时,所述的C1‑
C8的烷基为C1‑
C4的烷基,优选为甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、异丁基或叔丁基;(32)当R6‑1为C1‑
C8的烷氧基时,所述的C1‑
C8的烷氧基为C1‑
C4的烷氧基,优选为甲氧基、乙氧基、异丙氧基或叔丁氧基;(33)当R2和R3与其间的碳原子一起形成C6‑
C
14
的芳基,所述的C6‑
C
14
的芳基为苯基或萘基;(34)当R2和R3与其间的碳原子一起形成被一个或多个R
23
‑1取代的C6‑
C
14
的芳基时,所述的R
23
‑1的个数为1
‑
3个;(35)当R2和R3与其间的碳原子一起形成被一个或多个R
23
‑1取代的C6‑
C
14
的芳基时,所述的C6‑
C
14
的芳基为苯基、萘基或菲基,例如(36)当R2和R3与其间的碳原子一起形成5
‑
10元杂芳基时,所述的5
‑
10元杂芳基为笨并呋喃基,例如(37)当R
23
‑1和R
23
‑2独立地为卤素时,所述的卤素为F、Cl、Br或I;(38)当R
23
‑1和R
23
‑2独立地为C1‑
C8的烷基时,所述的C1‑
C8的烷基为C1‑
C4的烷基;优选为甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、异丁基或叔丁基;进一步优选为甲基;(39)当R
23
‑1和R
23
‑2独立地为C1‑
C8的烷氧基时,所述的C1‑
C8的烷氧基为C1‑
C4的烷氧基,优选为甲氧基、乙氧基、异丙氧基、叔丁氧基;(40)当R1、R2和R3与其间的碳原子一起形成C
10
‑
C
14
的芳基时,所述的C
10
‑
C
14
的芳基为C
10
‑
C
12
的芳基,例如
(41)当R1、R2和R3与其间的碳原子一起形成C6‑
C
10
的芳基并C3‑
C7的环烯基时,所述的C6‑
10
的芳基并C3‑7的环烯基为C6‑
10
的芳基并C5‑6的环烯基,优选为1H
‑
非那烯基、苯并环戊烯基或芴基,例如(42)当R4和R5与其间的碳原子一起形成C5‑
C8的环烯基时,所述的C5‑
C8的环烯基为环戊烯基或环己烯基,例如(43)当R4和R5与其间的碳原子一起形成C6‑<...
【专利技术属性】
技术研发人员:游书力,郑冬松,张文文,
申请(专利权)人:中国科学院上海有机化学研究所,
类型:发明
国别省市:
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