可折叠的眼科及耳鼻喉科器件材料制造技术

公开了软质、高折射率的聚丙烯酸类材料，此材料的伸长率至少为１５０％。这些材料，特别用于眼内透镜材料，含有芳基丙烯酸类疏水单体作为单一的主要器件形成单体。除了用作眼内透镜材料外，本发明专利技术的材料也适用于其它眼科或耳鼻喉科器件，例如接触镜片、人工角膜、角膜嵌体或环、耳科通气管以及鼻植入物。（*该技术在2020年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及聚丙烯酸类器件材料。具体地说，本专利技术涉及软质、高折射率的聚丙烯酸类器件材料，特别适用于眼内透镜(IOL)材料。
技术介绍
由于小切口白内障手术的最新进展，更加强调要开发适用于人造镜片的软质、可折叠材料。一般，此类材料是下列三种材料中的一种水凝胶、硅氧烷和聚丙烯酸类。一般，水凝胶材料具有相对低的折射率，要获得给定的折光能力需要更厚的镜片，因此，水凝胶比其它材料较少应用。硅氧烷材料通常具有比水凝胶高的折射率，但在以折叠状态被置于眼中后，趋向于突发性展开。突发性展开可能潜在地损坏内皮和/或者破坏天然的晶状体囊。聚丙烯酸类材料是合乎需要的，因为它们通常具有高的折射率并且比硅氧烷材料更慢或可控制地展开。美国专利5,290,892公开了适合用作IOL材料的高折射率的聚丙烯酸类材料。这些聚丙烯酸类材料包含两种芳基丙烯酸类单体作为主要组分。它们也包含交联组分。由这些聚丙烯酸类材料制成的IOL可卷曲或折叠，通过小切口插入。美国专利5,331,073也公开了软质聚丙烯酸类IOL材料。这些材料包含作为主要组分的两种丙烯酸类单体，该单体可由它们各自的均聚物的特性限定。第一种单体限定为其均聚物的折射率至少为约1.50。第二种单体限定为其均聚物的玻璃化转变温度低于约22℃。这些IOL材料也包括交联组份。此外，这些材料可任选地包含第四组分，该组分与前三个组分不同，它来自于亲水单体。这些材料优选具有总量小于约15重量％的亲水组分。美国专利5,693,095公开了可折叠的眼科透镜材料，包括总量至少90重量％的仅仅两种主要的形成透镜的单体。一种形成透镜的单体是芳基丙烯酸类疏水单体。另一种形成透镜的单体是亲水单体。透镜材料也包括交联单体并且任选地包括UV吸收剂、聚合引发剂、活性UV吸收剂和活性蓝光吸收剂。专利技术概述现在已发现，改进的软质、可折叠的聚丙烯酸类材料特别适用于IOL，而且也可用作其它眼科或耳鼻喉科器件，如接触透镜、人工角膜、角膜环或嵌体、耳科通气管以及鼻植入物等。这些材料包含仅仅一种主要的形成透镜的组分芳基丙烯酸类疏水单体。本专利技术的材料包括至少约80重量％的主要单体组分。该材料的其余部分包括交联单体和任选的一种或多种附加组分，其中附加组分选自UV-光吸收化合物和蓝光吸收化合物。在其它因素中，本专利技术是基于这一发现适用作可折叠IOL材料的丙烯酸类共聚物可用仅仅一种主要芳基丙烯酸类疏水单体合成，因此减少或消除了与固化共聚物有关的困难，如物理/化学不均匀性，其中该共聚物含有两种或两种以上主要的形成器件的单体。本专利技术的详细描述本专利技术的眼科或耳鼻喉科器件材料包括仅仅一种主要的形成器件的单体。为了方便起见，形成器件的单体可表达为透镜形成单体，特别涉及IOL时。但是，本专利技术的材料也适用作其它眼科或耳鼻喉科器件，如接触镜片、人工角膜、角膜嵌体或环、耳科通气管以及鼻植入物。在本专利技术的材料中，芳基丙烯酸类疏水单体适合作为唯一的透镜形成单体，其分子式为 其中A是H、CH3、CH2CH3或CH2OH；B是(CH2)m或n；C是(CH2)w；m是2-6；n是1-10；Y不存在，或者Y是O、S或NR，前提是如果Y是O、S或NR，则B是(CH2)m；R是H、CH3、CnH2n+1(n＝1-10)、异-OC3H7、C6H5或CH2C6H5；w是0-6，前提是m+w≤8；并且D是H、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C6H5、CH2C6H5或卤素。用于本专利技术材料中的优选的芳基丙烯酸类疏水单体是那些，其中A是CH3，B是(CH2)m，m是2-5、Y不存在或Y是O，w是0-1以及D是H。最优选甲基丙烯酸(4-苯基丁基)酯、甲基丙烯酸(5-苯基戊基)酯、甲基丙烯酸(2-苄氧基乙基)酯以及甲基丙烯酸(3-苄氧基丙基)酯。结构1的单体可由已知的方法制备。例如，所需单体的共轭醇可在反应器中与甲基丙烯酸甲酯、钛酸四丁基酯(催化剂)以及阻聚剂如4-苄氧基酚组合。然后加热反应器以促进反应，并且蒸馏出反应副产物使反应完成。另一种合成工艺包括将甲基丙烯酸加入共轭醇中并且用碳二亚胺催化，或者将共轭醇与甲基烯丙酰氯以及一种碱例如吡啶或三乙胺混合。本专利技术的材料包括总量至少约80％，优选至少约85重量％或更多的主要的透镜形成单体。本专利技术的共聚物材料是交联的。用于本专利技术共聚物的可共聚的交联剂可以是任何含有多于一个不饱和基团的末端烯属不饱和化合物。合适的交联剂包括，例如二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸二甘醇酯、甲基丙烯酸烯丙基酯、二甲基丙烯酸(1，3-丙二醇)酯、二甲基丙烯酸(2，3-丙二醇)酯、二甲基丙烯酸(1，6-己二醇)酯、二甲基丙烯酸(1，4-丁二醇)酯；CH2＝C(CH3)C(＝O)O-(CH2CH2O)n-C(＝O)C(CH3)＝CH2，其中n＝1-50；以及CH2＝C(CH3)C(＝O)O(CH2)tO-C(＝O)C(CH3)＝CH2，其中t＝3-20；及其相应的丙烯酸酯。最优选的交联单体是CH2＝C(CH3)C(＝O)O-(CH2CH2O)n-C(＝O)C(CH3)＝CH2，其中n是这样的数，使得数均分子量为约400，约600，或最优选为约1000。所选择的交联剂应该能溶于所选择的结构1单体，以使固化问题降到最低程度。当n接近1-50范围的上限时，CH2＝C(CH3)C(＝O)O-(CH2CH2O)n-C(＝O)C(CH3)＝CH2交联剂在结构1的某些单体中可能达不到所要求的溶解程度，甚至在加热或声处理的辅助下也是如此。一般，仅一种交联单体存在于本专利技术的器件材料中。然而在某些情况下，交联单体的组合也是所希望的。如果采用两种或更多交联剂的组合，则这些交联剂都不是CH2＝C(CH3)C(＝O)O-(CH2CH2O)n-C(＝O)C(CH3)＝CH2，其中n＝2-50。一般，交联组分的总量至少为0.1重量％，并且，根据其余组分的性质和浓度以及所要求的物理特性，该量可达20重量％。交联组分的优选浓度范围是0.1-15重量％。除了芳基丙烯酸类疏水性透镜形成单体和交联组分外，本专利技术的透镜材料也可包含总量达到约10重量％的用于其它用途的附加组分，例如活性UV和/或蓝光吸收剂。优选活性UV吸收剂是2-(2′-羟基-3′-甲代烯丙基-5′-甲基苯基)苯并三唑，商品名为O-Methallyl Tinuvin P(“oMTP”)，可购自Polysciences公司(Warrington，宾夕法尼亚州)。UV吸收剂的通常用量为约0.1-5％(重量)。合适的活性蓝光吸收化合物是美国专利5,470,932中所描述的那些，其整个内容引入本文以供参考。蓝光吸收剂的通常用量为约0.01-0.5％(重量)。合适的聚合引发剂包括热引发剂和光引发剂。优选的热引发剂包括过氧化物自由基引发剂，例如叔丁基(过氧-2-乙基)己酸酯以及过氧二碳酸二-(叔丁基环己基)酯(商品名为Perkadox16，可购自Akzo化学品公司，Chicago，Illinois)。特别在透镜材料不含蓝光吸收生色团的情况下，优选的光引发剂包括苯甲酰基氧化膦光引发剂，例如蓝光引发剂2，4，6-三甲基-苯甲酰二苯基氧化膦，商品名为LucirinTPO，可购自BASF公司(Charlotte，North Carolina)。引本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种聚合物眼科或耳鼻喉科器件材料，它具有至少１５０％的伸长率，包括一种单一的器件形成单体和一种交联单体，其中单一的器件形成单体的用量至少为约８０重量％并且是下式的芳基丙烯酸类疏水单体： ＊＊＊ （Ⅰ） 其中： Ａ是Ｈ、ＣＨ↓［３］、ＣＨ↓［２］ＣＨ↓［３］或ＣＨ↓［２］ＯＨ； Ｂ是（ＣＨ↓［２］）↓［ｍ］或［Ｏ（ＣＨ↓［２］）↓［２］］↓［ｎ］； Ｃ是（ＣＨ↓［２］）↓［ｗ］； ｍ是２－６； ｎ是１－１０； Ｙ不存在，或Ｙ是Ｏ、Ｓ或ＮＲ，前提是如果Ｙ是Ｏ、Ｓ或ＮＲ，则Ｂ是（ＣＨ↓［２］）↓［ｍ］； Ｒ是Ｈ、ＣＨ↓［３］、Ｃ↓［ｎ］Ｈ↓［２ｎ＋１］（ｎ＝１－１０）、异－ＯＣ↓［３］Ｈ↓［７］、Ｃ↓［６］Ｈ↓［５］或ＣＨ↓［２］Ｃ↓［６］Ｈ↓［５］； ｗ是０－６，前提是ｍ＋ｗ≤８；并且 Ｄ是Ｈ、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷氧基、Ｃ↓［６］Ｈ↓［５］、ＣＨ↓［２］Ｃ↓［６］Ｈ↓［５］或卤素。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：C弗里曼，DC施鲁伊特，
申请(专利权)人：爱尔康通用有限公司，
类型：发明
国别省市：CH[瑞士]