共轭二烯系聚合物、共轭二烯系聚合物组合物以及轮胎制造技术

一种共轭二烯系聚合物，其满足下述(1)～(4)。(1)在通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定而得到的分子量分布曲线中具有2个以上的峰。(2)在上述分子量分布曲线中，含有峰分子量为50万～250万的峰(A)和峰分子量为15万～60万的峰(B)。(3)上述峰(A)的面积与上述峰(B)的面积的合计值为上述分子量分布曲线整体的70％以上。(4)上述峰(A)中包含的共轭二烯系聚合物的玻璃化转变温度(Tg(A))与上述峰(B)中包含的共轭二烯系聚合物的玻璃化转变温度(Tg(B))之差的绝对值为2℃～30℃。

Conjugated diene polymers, conjugated diene polymer compositions and tires

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】共轭二烯系聚合物、共轭二烯系聚合物组合物以及轮胎
本专利技术涉及共轭二烯系聚合物、共轭二烯系聚合物组合物以及轮胎。
技术介绍
近年来，抑制二氧化碳排放量等对环境的关心已经成为社会要求。具体地说，对汽车的低油耗化的要求正在提高。出于这样的现状，作为汽车用轮胎、特别是与地面接触的轮胎胎面的材料，要求开发出滚动阻力小(低磁滞损耗)的材料。另一方面，从安全性的方面出发，要求开发出抗湿滑性优异、具有实用上充分的耐磨耗性的材料。为了实现这些特性，提出了各种共轭二烯系聚合物。例如，作为汽车轮胎用橡胶，提出了将共轭二烯系聚合物的末端利用具有氨基和烷氧基甲硅烷基的化合物进行改性而成的共轭二烯系聚合物的提案(例如，参见专利文献1、2)。以往，作为轮胎胎面材料中的增强性填充剂，使用了炭黑、氧化硅等。在使用氧化硅时，具有可实现低磁滞损耗性和抗湿滑性的提高这样的优点。但是，相对于炭黑的表面为疏水性这一点，氧化硅的表面为亲水性，因而氧化硅与共轭二烯系聚合物的亲和性低，具有与炭黑相比分散性差的缺点。从这方面考虑，出于改善氧化硅的分散性、赋予氧化硅-共轭二烯系橡胶间的键合的目的，需要使其另外含有硅烷偶联剂等。近年来进行了尝试，通过在橡胶状聚合物的活性末端导入与氧化硅具有亲和性或反应性的官能团来改善橡胶状聚合物中的氧化硅的分散性，进一步通过利用与氧化硅颗粒的键合将经改性的聚合末端部封端来降低磁滞损耗。另一方面，通过在橡胶状聚合物的聚合起始端导入与炭黑具有亲和性的氨基而将运动性高的聚合起始端捕捉在炭黑上，由此来降低磁滞损耗的技术是熟知的。另外，在专利文献1中提出了下述技术：通过在橡胶状聚合物的聚合起始端导入与炭黑具有亲和性的氨基、在终止末端导入含有氨基的烷氧基硅烷类，而得到橡胶状聚合物的末端被氧化硅和炭黑这两者所捕捉的改性橡胶状聚合物，在使用该改性橡胶状聚合物制造的改性橡胶状聚合物组合物中，磁滞损耗更进一步降低。此外，作为在用于汽车轮胎用途的情况下低磁滞损耗性与抗湿滑性的平衡优异、具有实用上充分的耐磨耗性、加工性也优异的改性共轭二烯系聚合物及其制造方法的相关技术，在专利文献2中提出了下述的改性共轭二烯系聚合物的制造方法：使用包含具有特定结构且在分子内具有至少1个氮原子的化合物和有机锂化合物的聚合引发剂，首先实施聚合工序，将共轭二烯化合物聚合或者将共轭二烯化合物与乙烯基芳香族化合物共聚，得到具有活性末端的共轭二烯系聚合物，接着实施改性工序，使特定结构的化合物与上述共轭二烯系聚合物发生反应，由此得到改性共轭二烯系聚合物。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2001-131230号公报专利文献2：国际公开第2013/035589号小册子
技术实现思路
专利技术所要解决的课题但是，专利文献1所记载的改性橡胶状聚合物组合物中，尽管通过在聚合物的两末端导入官能团而观察到了磁滞损耗的降低效果，但在混炼中经改性的聚合物的分子链末端的改性基与氧化硅等无机填充剂会进行反应，粘度上升，具有混炼变得困难、或者在混炼后加工成片时容易发生表面粗糙或片断裂等加工性倾向于恶化的问题。另外，专利文献2所记载的改性共轭二烯系聚合物的制造方法中所存在的问题是，为了稳定地得到低磁滞损耗性与抗湿滑性的平衡优异的改性共轭二烯系聚合物，仍有改善的余地。即，一直以来，以提高省油耗性能为目的，提出了向共轭二烯系聚合物中导入各种改性剂的技术，尽管在省油耗性能方面取得了一定的效果，但另一方面，产生了加工性劣化等问题。在制造轮胎时在改性共轭二烯系聚合物中混配氧化硅等填充剂的情况下，若改性共轭二烯系聚合物的门尼粘度高，则在混炼时不能均匀地施加应力，无法顺利进行混炼，氧化硅等填充剂的分散性变差、加工性变差。与之相对，若增加低分子量成分，则尽管可得到改善加工性的效果，但存在会招致耐磨耗性的降低、或由于改性基浓度降低而招致省油耗性能的降低这样的问题。因此，在变更改性剂和单纯设定分子量的现有方法中，具有无法得到省油耗性能优异、且兼顾耐磨耗性和加工性的改性共轭二烯系聚合物的问题。因此，本专利技术中，鉴于上述现有技术的问题，其目的在于提供一种共轭二烯系聚合物，该聚合物在用于汽车轮胎用途的情况下具有实用上充分的耐磨耗性，并且加工性也优异。用于解决课题的手段本专利技术人为了解决上述现有技术的课题进行了深入研究，结果发现，下述的共轭二烯系聚合物在用于汽车轮胎用途的情况下的加工性优异，并且具有实用上充分的耐磨耗性，从而完成了本专利技术，关于所述共轭二烯系聚合物，其在分子量分布曲线中具有至少2个峰；低分子量、高分子量的峰处于特定的位置，各峰面积的合计值为分子量分布曲线整体中的特定范围以上，低分子量峰中包含的共轭二烯系聚合物的玻璃化转变温度与高分子量峰中包含的共轭二烯系聚合物的玻璃化转变温度之差的绝对值为规定的数值范围。即，本专利技术如下所述。[1]一种共轭二烯系聚合物，其满足下述(1)～(4)。(1)在通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定而得到的分子量分布曲线中具有2个以上的峰。(2)在上述分子量分布曲线中，含有峰分子量为50万～250万的峰(A)和峰分子量为15万～60万的峰(B)。(3)上述峰(A)的面积与上述峰(B)的面积的合计值为上述分子量分布曲线整体的70％以上。(4)上述峰(A)中包含的共轭二烯系聚合物的玻璃化转变温度(Tg(A))与上述峰(B)中包含的共轭二烯系聚合物的玻璃化转变温度(Tg(B))之差的绝对值为2℃～30℃。[2]如上述[1]中所述的共轭二烯系聚合物，其中，该聚合物满足下式(I)。Tg(B)>Tg(A)···(I)[3]如上述[1]或[2]中所述的共轭二烯系聚合物，其中，Tg(A)为-70℃～-15℃，并且Tg(B)为-68℃～-13℃。[4]如上述[1]～[3]中任一项所述的共轭二烯系聚合物，其中，上述峰(A)中包含的共轭二烯系聚合物中，乙烯基芳香族化合物为10～50质量％、1,2-乙烯基键合量为20～70％。[5]如上述[1]～[4]中任一项所述的共轭二烯系聚合物，其中，上述峰(B)中包含的共轭二烯系聚合物中，乙烯基芳香族化合物为10～50质量％、1,2-乙烯基键合量为25～70％。[6]如上述[1]～[5]中任一项所述的共轭二烯系聚合物，其中，上述峰(A)的面积与上述峰(B)的面积的合计值为上述分子量分布曲线整体的80％以上。[7]如上述[1]～[6]中任一项所述的共轭二烯系聚合物，其中，上述峰(B)的面积为上述分子量分布曲线整体的30％～70％。[8]如上述[1]～[7]中任一项所述的共轭二烯系聚合物，其中，上述峰(A)中包含的共轭二烯系聚合物的玻璃化转变温度(Tg(A))与上述峰(B)中包含的共轭二烯系聚合物的玻璃化转变温度(Tg(B))之差的绝对值为2℃～20℃。[9]如上述[1]～[8]中任一项所述的共轭二烯系聚合物，其中，该聚合物的氮含量为50～600ppm。[10]如上述[1]～[9]中任一项所述的共轭二烯系聚合物，其中，上述共轭二烯系聚合物中的经改性的聚合物链的比例为30～99％。[11]如上述[1]～[10]中任一项所述的共轭二烯系聚合物，其中，上述峰(A)的分子量分布小于1.50。[12]如上述[1]～[11]中任一项所述的共轭二烯系聚合物，其中，该聚合物通过DSC测定本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种共轭二烯系聚合物，其满足下述(1)～(4)：(1)在通过凝胶渗透色谱法GPC测定而得到的分子量分布曲线中具有2个以上的峰；(2)在所述分子量分布曲线中，含有峰分子量为50万～250万的峰(A)和峰分子量为15万～60万的峰(B)；(3)所述峰(A)的面积与所述峰(B)的面积的合计值为所述分子量分布曲线整体的70％以上；(4)所述峰(A)中包含的共轭二烯系聚合物的玻璃化转变温度Tg(A)与所述峰(B)中包含的共轭二烯系聚合物的玻璃化转变温度Tg(B)之差的绝对值为2℃～30℃。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2017.02.08 JP 2017-0213311.一种共轭二烯系聚合物，其满足下述(1)～(4)：(1)在通过凝胶渗透色谱法GPC测定而得到的分子量分布曲线中具有2个以上的峰；(2)在所述分子量分布曲线中，含有峰分子量为50万～250万的峰(A)和峰分子量为15万～60万的峰(B)；(3)所述峰(A)的面积与所述峰(B)的面积的合计值为所述分子量分布曲线整体的70％以上；(4)所述峰(A)中包含的共轭二烯系聚合物的玻璃化转变温度Tg(A)与所述峰(B)中包含的共轭二烯系聚合物的玻璃化转变温度Tg(B)之差的绝对值为2℃～30℃。2.如权利要求1所述的共轭二烯系聚合物，其中，该聚合物满足下式(I)，Tg(B)>Tg(A)(I)。3.如权利要求1或2所述的共轭二烯系聚合物，其中，Tg(A)为-70℃～-15℃，且Tg(B)为-68℃～-13℃。4.如权利要求1～3中任一项所述的共轭二烯系聚合物，其中，所述峰(A)中包含的共轭二烯系聚合物中，乙烯基芳香族化合物为10质量％～50质量％、1,2-乙烯基键合量为20％～70％。5.如权利要求1～4中任一项所述的共轭二烯系聚合物，其中，所述峰(B)中包含的共轭二烯系聚合物中，乙烯基芳香族化合物为10质量％～50质量％、1,2-乙烯基键合量为25％～70％。6.如权利要求1～5中任一项所述的共轭二烯系聚合物，其中...

【专利技术属性】
技术研发人员：安本敦，山崎英树，
申请(专利权)人：日本弹性体株式会社，旭化成株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP