共聚物、聚合物组合物和交联聚合物制造技术

一种共聚物，具有来自共轭二烯化合物的结构单元和来自碳原子数3～8的α－烯烃的结构单元，熔点在0～10℃的温度范围内，且利用差示扫描量热计在下述条件下测定的熔融焓为5J/g以上。条件：(1)从200℃至－150℃，以10℃/分钟进行冷却，(2)在－150℃保持1分钟，(3)从－150℃至200℃，以20℃/分钟进行升温。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】共聚物、聚合物组合物和交联聚合物
本专利技术涉及共聚物、聚合物组合物和交联聚合物，详细而言，涉及通过使用共轭二烯化合物和α－烯烃的聚合而得到的新的共聚物等。
技术介绍
以往，已知多种将共轭二烯化合物和α－烯烃聚合得到的共聚物。例如专利文献1公开了，在由有机铝化合物、氯化钒(IV)、以及具有羰基或氰基的化合物构成的催化剂的存在下，使丁二烯和α－烯烃在液相中接触，从而得到共轭二烯化合物/α－烯烃交替共聚物。现有技术文献专利文献专利文献1:日本特公昭47－8612号公报
技术实现思路
以往的共轭二烯化合物/α－烯烃共聚物，对于将其交联得到的交联聚合物，机械强度不充分，不能实现实用化是现状。本专利技术是鉴于上述课题而完成的专利技术，其目的之一在于提供用于得到机械强度优异的交联聚合物的共轭二烯化合物/α－烯烃共聚物。本专利技术人等对聚合物结构的规律性控制进行了研究，结果可以得到能够解决上述课题的新的共聚物，最终完成了本专利技术。具体而言，提供以下的共聚物、聚合物组合物和交联聚合物。[1]一种共聚物，具有来自共轭二烯化合物的结构单元和来自碳原子数3～8的α－烯烃的结构单元，熔点在0～10℃的温度范围内，且利用差示扫描量热计(DSC)在下述条件下测定的熔融焓为5J/g以上。条件：(1)从200℃至－150℃，以10℃/分钟进行冷却，(2)在－150℃保持1分钟，(3)从－150℃至200℃，以20℃/分钟进行升温。[2]根据上述[1]的共聚物，是上述来自共轭二烯化合物的结构单元和上述来自α－烯烃的结构单元的交替共聚物。[3]一种聚合物组合物，含有上述[1]或[2]的共聚物和交联剂。[4]一种交联聚合物，是将上述[3]的聚合物组合物进行交联得到的。通过将上述共聚物交联，得到机械强度(特别是拉伸强度)优异的交联聚合物。由此，共轭二烯化合物/α－烯烃共聚物的使用用途广泛且是合适的。附图说明图1是实施例的共聚物的1H－NMR光谱。图2是实施例的共聚物的13C－NMR光谱。图3是实施例的共聚物的DSC曲线。图4是比较例的共聚物的DSC曲线。图5是表示实施例和比较例的共聚物的拉伸试验的结果的图。具体实施方式以下对于本申请的共聚物、聚合物组合物和交联聚合物进行说明。＜共聚物＞本申请的共聚物具有来自共轭二烯化合物的结构单元(X)和来自碳原子数3～8的α－烯烃的结构单元(Y)。[共轭二烯化合物]作为形成结构单元(X)的共轭二烯化合物，例如可举出1,3－丁二烯、异戊二烯、2,3－二甲基－1,3－丁二烯、1,3－戊二烯、1,3－己二烯、1,3－庚二烯、2－苯基－1,3－丁二烯、3－甲基－1,3－戊二烯、2－氯－1,3－丁二烯等。这些化合物中，优选为1,3－丁二烯、异戊二烯和2,3－二甲基－1,3－丁二烯，更优选为1,3－丁二烯。应予说明，本专利技术的共聚物具有的结构单元(X)可以是1种也可以是2种以上。[α－烯烃]作为形成结构单元(Y)的α－烯烃，只要是碳原子数为3～8且碳－碳双键位于α位的烯烃，就没有特别限制，例如可举出丙烯、1－丁烯、1－戊烯、1－己烯、1－庚烯、1－辛烯等。这些化合物中，优选为丙烯和1－丁烯，更优选为丙烯。应予说明，本专利技术的共聚物具有的结构单元(Y)可以是1种也可以是2种以上。上述共聚物具有以下的(p1)和(p2)的物性。(p1)关于熔点上述共聚物具有在0～10℃的温度范围内的熔点。熔点如果小于0℃则存在拉伸结晶性(延伸結晶性)降低，将共聚物交联得到的交联聚合物的机械强度(拉伸强度)降低的可能。此外，如果熔点超过10℃，则存在常温区域中的交联聚合物的橡胶弹性降低的可能。从使交联聚合物的机械强度和橡胶弹性的平衡良好的观点出发，该共聚物的熔点优选在0～8℃的温度范围内，更优选在1～7℃的温度范围内。应予说明，共聚物的熔点是在使用差示扫描量热计(DSC)得到的熔解曲线中，以根据结晶熔解的吸热量显示峰值时的温度的形式表示的数值。(p2)关于熔融焓上述共聚物在(1)从200℃至－150℃以10℃/分钟进行冷却，接着(2)在－150℃保持1分钟后，(3)从－150℃至200℃以20℃/分钟升温的条件下，利用DSC测定的熔融焓为5J/g以上。其中，如果熔融焓小于5J/g，则存在拉伸结晶的含量降低，得到的交联聚合物的机械强度降低的可能。从得到机械强度充分高的交联聚合物的观点出发，上述共聚物的熔融焓优选为10J/g以上，更优选为15J/g以上。应予说明，本说明书中，熔融焓是在上述条件下使用DSC得到的熔解曲线中，以从－150℃至200℃的升温的工序中的结晶熔解引起的吸热量的总和的形式表示的数值。具有上述物性的共轭二烯化合物/α－烯烃共聚物例如可以在聚合催化剂的存在下，将至少含有共轭二烯化合物和碳原子数3～8的α－烯烃的单体聚合得到。进行上述聚合时，从提高共聚物的收率的观点、充分提高将该共聚物交联得到的交联聚合物的机械强度和耐久性的观点出发，共轭二烯化合物和碳原子数3～8的α－烯烃的使用比例(共轭二烯化合物/α－烯烃)以质量比计优选为90/10～10/90。关于该使用比例，更优选为85/15～15/85，进一步优选为80/20～20/80。共轭二烯化合物和α－烯烃各自可以单独使用1种，也可以将2种以上组合使用。应予说明，进行聚合时，可以使用共轭二烯化合物和α－烯烃以外的其他单体。作为其他单体，例如可举出苯乙烯、甲基苯乙烯等芳香族乙烯基化合物；丙烯腈、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯等(甲基)丙烯酸系化合物等。其他单体的使用比例，相对于用于聚合的单体的合计量，优选为10质量％以下，更优选为5质量％以下，进一步优选为1质量％以下。作为聚合催化剂，只要能够得到具有上述(p1)和(p2)的物性的共轭二烯化合物/α－烯烃共聚物，就没有特别限制，优选将有机铝化合物和三(3,3－二甲基－2－丁氧基)氧化钒使用。其中，作为有机铝化合物，例如可以举出三乙基铝、三异丁基铝、三正己基铝、一氯二乙基铝、一氯二异丁基铝、倍半乙基氯化铝、倍半丁基氯化铝、二氯乙基铝、二氯丁基铝、铝氧烷类(例如甲基铝氧烷等)等。这些化合物中，可以优选使用三异丁基铝。进行上述聚合时，有机铝化合物的使用比例，相对于用于聚合的单体的合计量，优选为0.1～15质量％，更优选为0.5～10质量％。此外，三(3,3－二甲基－2－丁氧基)氧化钒的使用比例，相对于用于聚合的单体的合计量，优选为0.01～5质量％，更优选为0.1～3质量％。作为聚合法，可以是溶液聚合法、气相聚合法、本体聚合法中的任意一个，优选为溶液聚合法。聚合形式可以使用分批式和连续式中的任意一个。进行溶液聚合时，作为用于聚合的有机溶剂，例如可举出甲苯、二甲苯、环己烷、甲基环己烷等烃系溶剂，其中优选使用甲苯。应予说明，作为有机溶剂，上述溶剂可以单独使用1种或将2种以上组合使用。有机溶剂的使用量，从维持生产率和聚合控制的容易性的平衡的观点出发，相对于用于聚合的单体的合计100质量份，优选为200～3000质量份。上述聚合反应的温度优选为－100～50℃，更优选为－80～40℃。另外，聚合反应优选对将单体实质上保持在液相中充分的压力下进行。这样的压力可以通过利用对聚合反应非活性的气体而将反应器内部进行加压等方法得到。上述共聚物优选为由结构单元(本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种共聚物，具有来自共轭二烯化合物的结构单元和来自碳原子数3～8的α－烯烃的结构单元，熔点在0～10℃的温度范围内，且利用差示扫描量热计在下述条件下测定的熔融焓为5J/g以上，条件：(1)从200℃至－150℃，以10℃/分钟进行冷却，(2)在－150℃保持1分钟，(3)从－150℃至200℃，以20℃/分钟进行升温。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.03.04 JP 2015-0427011.一种共聚物，具有来自共轭二烯化合物的结构单元和来自碳原子数3～8的α－烯烃的结构单元，熔点在0～10℃的温度范围内，且利用差示扫描量热计在下述条件下测定的熔融焓为5J/g以上，条件：(1)从200℃至－150℃，以10℃/分钟进...

【专利技术属性】
技术研发人员：曾根卓男，松本昭一，渡部亚弓，原肖实，
申请(专利权)人：JSR株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP