活性能量线固化型树脂组合物和金属薄膜用底涂剂制造技术

本发明专利技术提供基材密合性优异的活性能量线固化型树脂组合物、使用了其的金属薄膜用底涂剂和使用了前述金属薄膜用底涂剂的成形体。一种活性能量线固化型树脂组合物，其特征在于，其含有如下成分作为必须成分：醇酸树脂(A)、含有不饱和键的聚合性化合物(B)、下述结构式(1)所示的酚化合物(C)和具有下述结构式(2)所示的结构部位的光聚合引发剂(D)，其中，式(1)中R

Reactive Energy Line Curing Resin Composition and Primer for Metal Films

The invention provides an active energy line curing resin composition with excellent substrate tightness, a primer used for metal film and a forming body used for the primer used for the metal film. An active energy line curing resin composition is characterized in that it contains the following components as essential components: alkyd resin (A), polymeric compound (B) containing unsaturated bonds, phenolic compound (C) shown in formula (1) and photopolymerization initiator (D) with the structural site shown in formula (2), in which formula (1) contains R.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】活性能量线固化型树脂组合物和金属薄膜用底涂剂
本专利技术涉及基材密合性优异的活性能量线固化型树脂组合物、使用了其的金属薄膜用底涂剂和使用了前述金属薄膜用底涂剂的成形体。
技术介绍
汽车部件、家电产品、化妆品容器等中具有金属光泽的部分广泛使用了利用真空蒸镀、溅射等方法而形成铝、锡等金属的薄膜的技术。该技术中，出于提高基材与金属薄膜的密合性、或者形成更平滑的金属薄膜而提高外观性等的目的，通常在基材与金属薄膜之间设置有底涂层。前述汽车部件中外装车灯玻璃的反射镜等要求高的耐热性、耐冲击性、轻量化的部件中，作为基材广泛使用了BMC(块状模塑料)、PPS(聚亚苯基硫醚)、ALD(压铸铝)、PBT(聚对苯二甲酸丁二醇酯)/PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)合金树脂、PC(聚碳酸酯)、ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚树脂)、用玻璃纤维等的填料而强化了的PC(聚碳酸酯)等塑料基材。另外，汽车部件、家电产品等中还有组合了多种基材而成的部件、具有复杂的凹凸形状的部件等。因此，要求前述底涂层与这些各种各样的塑料基材的密合性、及与金属薄膜的密合性这两者优异，且还可追随复杂的形状的柔软性。作为这样的金属薄膜用底涂层，例如已知如下技术：由醇酸树脂和聚丙烯酸酯化合物构成的紫外线固化型树脂组合物，作为光聚合引发剂，组合使用二苯甲酮和二甲基氨基苯甲酸异戊酯，作为阻聚剂，使用单叔丁基对苯二酚(参照专利文献1)。专利文献1中记载的紫外线固化型树脂组合物虽然具有醇酸树脂与聚丙烯酸酯化合物的配混物中的作为现有课题的保存稳定性优异的特征，但是基材密合性并不充分，要求进一步提高尤其在高温条件下的基材密合性。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2003-221408号公报
技术实现思路
专利技术要解决的问题因此，本专利技术要解决的课题在于提供基材密合性优异的活性能量线固化型树脂组合物、使用了其的金属薄膜用底涂剂和使用了前述金属薄膜用底涂剂的成形体。用于解决问题的方案本专利技术人等为了解决上述课题而进行了深入研究，结果发现：通过在含有醇酸树脂及在分子结构中具有不饱和键的聚合性化合物的活性能量线固化型树脂组合物中添加具有特定结构的酚化合物，作为光聚合引发剂使用具有特定结构的化合物，从而使基材密合性显著地提高，以至完成了本专利技术。即，本专利技术涉及一种活性能量线固化型树脂组合物，其特征在于，其含有如下成分作为必须成分：醇酸树脂(A)、含有不饱和键的聚合性化合物(B)、下述结构式(1)所示的酚化合物(C)和具有下述结构式(2)所示的结构部位的光聚合引发剂(D)，(式(1)中R1为氢原子或烃基。R2分别独立地表示烃基、烷氧基、卤素原子，m为0或1～4的整数。)(式(2)中R3为脂肪族烃基、芳基、芳烷基、烷氧基、羟基、氨基中的任意者，可以由多个R3形成环结构。R4分别独立地表示烃基、烷氧基、卤素原子，n为0或1～5的整数。)。本专利技术还涉及含有前述活性能量线固化型树脂组合物的金属薄膜用底涂剂。本专利技术还涉及包含前述金属薄膜用底涂剂的涂膜。本专利技术还涉及具有包含前述金属薄膜用底涂剂的底涂层的成形体。专利技术的效果根据本专利技术，可以提供基材密合性优异的活性能量线固化型树脂组合物、使用了其的金属薄膜用底涂剂和使用了前述金属薄膜用底涂剂的成形体。具体实施方式本专利技术的活性能量线固化型树脂组合物的特征在于，其含有如下成分作为必须成分：醇酸树脂(A)、含有不饱和键的聚合性化合物(B)、下述结构式(1)所示的酚化合物(C)和具有下述结构式(2)所示的结构部位的光聚合引发剂(D)，(式(1)中R1为氢原子或烃基。R2分别独立地表示烃基、烷氧基、卤素原子，m为0或1～4的整数。)(式(2)中R3为脂肪族烃基、芳基、芳烷基、烷氧基、羟基、氨基中的任意者，可以由多个R3形成环结构。R4分别独立地表示烃基、烷氧基、卤素原子，n为0或1～5的整数。)。前述醇酸树脂(A)是以多元酸(a1)、多元醇(a2)和油脂或脂肪酸(a3)作为必须成分而得到的聚酯树脂。前述多元酸(a1)例如可列举出：丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十四烷二酸、十五烷二酸、十六烷二酸、十七烷二酸、十八烷二酸、十九烷二酸、二十烷二酸等脂肪族二元酸；四氢邻苯二甲酸、马来酸、马来酸酐、富马酸、柠康酸、衣康酸、戊烯二酸等脂肪族不饱和二元酸或其酸酐；六氢苯二甲酸、1,4-环己烷二羧酸等脂环族二元酸；苯二甲酸、苯二甲酸酐、对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸等芳香族二元酸或其酸酐；1,2,5-己烷三羧酸、1,2,4-环己烷三羧酸等脂肪族三元酸；偏苯三酸、偏苯三酸酐、1,2,5-苯三羧酸、2,5，7-萘三羧酸等芳香族三元酸或其酸酐等。它们可以分别单独使用，还可以组合使用两种以上。另外，为了进行得到的醇酸树脂(A)的分子量的调整等，还可以与前述多元酸(a1)一起使用甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十二烷酸、十四烷酸、十六烷酸、十七烷酸、十八烷酸、苯甲酸、对叔丁基苯甲酸、松香酸等一元酸。它们可以分别单独使用，还可以组合使用两种以上。其中，从得到的活性能量线固化型树脂组合物的固化涂膜的耐热性、强韧性优异方面考虑，优选使用苯甲酸、松香酸等具有环状结构的一元酸。前述多元醇(a2)例如可列举出：乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1,3-丙二醇、1,2,2-三甲基-1,3-丙二醇、2,2-二甲基-3-异丙基-1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、3-甲基-1,3-丁二醇、1,5-戊二醇、3-甲基1,5-戊二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、1,4-双(羟基甲基)环己烷、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇等二醇；三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、丙三醇、己三醇、季戊四醇等多元醇；通过前述二醇或多元醇与环氧乙烷、环氧丙烷、四氢呋喃、乙基缩水甘油醚、丙基缩水甘油醚、丁基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚等各种含有环状醚键化合物的开环聚合而得到的改性聚醚多元醇；通过前述二醇或多元醇与ε-己内酯等各种内酯类的缩聚反应而得到的内酯系聚酯多元醇等。它们可以分别单独使用，还可以组合使用两种以上。其中，从得到的活性能量线固化型树脂组合物的固化涂膜的耐热性、强韧性优异方面考虑，优选使用三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、丙三醇、己三醇、季戊四醇等多元醇、或者它们的改性多元醇。前述油脂或脂肪酸(a3)例如可列举出：亚麻籽油、桐油、米糠油、红花油、大豆油、浮油、菜籽油、棕榈油、蓖麻油、脱水蓖麻油、椰子油脂等油脂；源自这些油脂的脂肪酸；它们的再生油脂；油酸、亚油酸、亚麻酸、花生四烯酸、二十二碳六烯酸等、碳原子数12～30的高级脂肪酸等。它们可以分别单独使用，还可以组合使用2种以上。其中，从成为与各种塑料基材的密合性优异的活性能量线固化型树脂组合物方面考虑，优选使用：碘价为100以上的油脂、具体而言桐油、亚麻籽油、脱水蓖麻油、大豆油、红花油、浮油中的任意者，更优选组合使用2种以上这些碘价为100以上的油脂。前述醇酸树脂(A)还可以是在前述(a1)～(a3)成分的基础上进而使多异氰酸酯化合物(a4)反应而成的氨基甲酸酯改性醇酸树脂。此处使用的多异氰酸酯化合物例如可列举出：丁烷-1,4-二异氰酸酯、六亚甲基本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种活性能量线固化型树脂组合物，其特征在于，其含有如下成分作为必须成分：醇酸树脂(A)、含有不饱和键的聚合性化合物(B)、下述结构式(1)所示的酚化合物(C)和具有下述结构式(2)所示的结构部位的光聚合引发剂(D)，

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.07.14 JP 2016-1394151.一种活性能量线固化型树脂组合物，其特征在于，其含有如下成分作为必须成分：醇酸树脂(A)、含有不饱和键的聚合性化合物(B)、下述结构式(1)所示的酚化合物(C)和具有下述结构式(2)所示的结构部位的光聚合引发剂(D)，式(1)中R1为氢原子或烃基，R2分别独立地表示烃基、烷氧基、卤素原子，m为0或1～4的整数，式(2)中R3为脂肪族烃基、芳基、芳烷基、烷氧基、羟基、...

【专利技术属性】
技术研发人员：海野晃生，宇野诚一，
申请(专利权)人：DIC株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP