The invention relates to the application of n-butyl lithium, in particular to the method of preparing alcohols based on aromatic carboxylic acid of n-butyl lithium. The catalyst, borane and carboxylic acid are stirred and mixed evenly, the reaction is terminated after being exposed to air, the solvent is removed by decompression of the reaction liquid, and the alcohols are hydrolyzed by methanol of silica gel. The n-butyl lithium disclosed in the invention can catalyze the borohydriding reaction of carboxylic acid and borane with high activity at room temperature. The amount of catalyst used is only 0.5 mol of carboxylic acid mole. Compared with the existing catalytic system, the commercial reagent n-butyl lithium is used, the reaction condition is mild, and the yield of borate esters with different substituents can reach more than 90% under limited conditions.
【技术实现步骤摘要】
基于正丁基锂的芳香族羧酸制备醇化合物的方法
本专利技术涉及的商业化试剂正丁基锂的应用,具体涉及正丁基锂催化羧酸与硼烷的合成从而制备醇化合物的应用。
技术介绍
醇化合物为常见有机物,用途较多,效果也明确,有各种制备醇化合物的方法,其中有机硼酸酯可看作是正硼酸B(OH)3中的氢被有机基团取代后的衍生物,它是合成醇化合物的一种有效方法。现有硼氢化方法都有明显的缺点:LiAlH4和NaBH4体系安全风险很大,SmI2-H2O-Et3N体系需要过量很多的试剂,过渡金属配合物体系需要高温及高压下进行并且一方面要利用较难合成的催化剂,成本高;另一方面,催化反应需要60oC的反应温度以及24小时的反应时间。羧酸和醛酮亲核加成反应活性区别:(1)羧酸的活泼氢易离去,因此它的两个O实际上是等价的,所以从空间结构来看,羧基的位阻较大,并且羧基氢键的存在,使整个羰基的电子云密度较大,亲核试剂进攻活性中心比较难;(2)亲核试剂先进攻羰基碳,这个与碳上的电子云密度有关,密度小的先进攻,比如醛酮比酯、酰胺的电子云密度更小,所以活性高,会优先反应,空间效应大的不易反应;(3)形成过渡态的时候要看离去基团,醛酮的离去基团是烷基及氢,二者都不易离去,所以醛酮只发生加成,不发生消除,不同于羧酸及其衍生物。现有方法一方面要利用较难合成的催化剂,成本高;另一方面,催化反应需要60oC的反应温度以及24小时的反应时间。
技术实现思路
本专利技术的专利技术目的是提供芳香族羧酸硼氢化反应制备硼酸酯,进而水解制备醇化合物的方法,即以正丁基锂为高效催化剂催化羧酸与硼烷发生硼氢化反应,芳香族羧酸一般都是固体,芳香 ...
【技术保护点】
1.基于正丁基锂的芳香族羧酸制备醇化合物的方法,包括以下步骤,在惰性气体氛围下,将硼烷和芳香族羧酸混合,再加入催化剂正丁基锂,然后进行硼氢化反应;反应结束后加入硅胶、甲醇,进行水解反应,得到醇化合物。
【技术特征摘要】
1.基于正丁基锂的芳香族羧酸制备醇化合物的方法,包括以下步骤,在惰性气体氛围下,将硼烷和芳香族羧酸混合,再加入催化剂正丁基锂,然后进行硼氢化反应;反应结束后加入硅胶、甲醇,进行水解反应,得到醇化合物。2.根据权利要求1所述基于正丁基锂的芳香族羧酸制备醇化合物的方法,其特征在于,所述硼烷为频哪醇硼烷。3.根据权利要求1所述基于正丁基锂的芳香族羧酸制备醇化合物的方法,其特征在于,所述芳香族羧酸和硼烷的用量摩尔比为1:3~1:7。4.根据权利要求1所述基于正丁基锂的芳香族羧酸制备醇化合物的方法,其特征在于,所述硼氢化反应的温度为室温,时间为40~50分钟。5.根据权利要求1所述基于正丁基锂的芳香族羧酸制备醇化合物的方法,其特征在于,硼氢化反应结束后,接触空气结束反应,反应液减压除去溶剂后加入硅胶、甲醇。6.根据权利要求1所述基于正丁基锂...
【专利技术属性】
技术研发人员:薛明强,徐晓娟,颜丹丹,朱章野,郑煜,沈琪,
申请(专利权)人:苏州大学,
类型:发明
国别省市:江苏,32
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