有机电致发光元件的制造方法和有机电致发光元件技术

本发明专利技术的目的是提供一种适用于挠性基板，并且能够以低成本制造具有高发光效率和长寿命的有机EL元件的方法。该有机EL元件的制造方法是制造有机EL元件10的制造方法，其中所述有机EL元件10具有：在阳极12与阴极19之间的发光层15、阻挡层16以及电子传输层17，通过使用含有具有下述通式(1)所示结构的化合物及极性氟化溶剂的涂布液来形成阻挡层16。[X表示O、S或NR9。R1～R9分别表示氢原子、取代基或由通式(2)表示的取代基，并且至少一个表示由通式(2)表示的取代基]。[L表示连接基，R表示取代基，L和R中的至少一个表示亚烷基或烷基]。

Manufacturing methods of organic electroluminescent devices and organic electroluminescent devices

The object of the present invention is to provide a method for manufacturing organic EL elements with high luminescence efficiency and long life, which are suitable for flexible base plates and can be manufactured at low cost. The manufacturing method of the organic EL element is the manufacturing method of the organic EL element 10, in which the organic EL element 10 has a light emitting layer 15, a barrier layer 16 and an electron transport layer 17 between the anode 12 and the cathode 19, and a barrier layer 16 is formed by using a coating solution containing a compound with the structure shown in the following general formula (1) and a polar fluorinated solvent. [X denotes O, S, or NR9. R1-R9 denotes hydrogen atoms, substituents or substituents denoted by general formula (2), respectively, and at least one denotes substituents denoted by general formula (2). [L denotes the connecting group, R denotes the substituent group, and at least one of L and R denotes alkylene or alkyl].

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】有机电致发光元件的制造方法和有机电致发光元件
本专利技术涉及有机电致发光元件的制造方法和有机电致发光元件。特别是，本专利技术涉及一种可以使用于挠性基板，并且能够以低成本制造具有高发光效率和长寿命的有机电致发光元件的制造方法、及有机电致发光元件。
技术介绍
目前，作为发光型的电子显示装置，可举出有机电致发光(electroluminescence：以下也称为“有机EL”)元件。有机EL元件具有用阴极和阳极夹住含有发光的化合物的发光层而得到的结构，并且通过将电子和空穴注入发光层，通过使其重新结合来生成激子(Exciton)，利用该激子失活时放出的光(荧光/磷光)来发光。有机EL元件可以在数V～数十V左右的电压下发光，并且因为是自发光型，其具有充足的视角、高可视度，此外，因为是薄膜型的完全固体元件，从节省空间、便携性等观点出发，其越来越引起人们的注意。此外，有机EL元件的特征还在于，是面光源。随着有机EL元件作为面发光和高效率光源的魅力增加，从其作为产品用途的功能出发，越来越需要满足高发光效率、高亮度和长寿命的全部。此外，为了最大限度的发挥光源的薄、轻、弯曲这样的魅力，已经提供了在挠性基板上形成有机EL元件而得到的挠性显示器及挠性照明，为了实现它们，需要高制造技术和材料技术。对于这些要求，通过使用蒸镀法从而在挠性基板上叠层各功能材料来形成多叠层结构的方法，已经实现了高性能化，但是在使用蒸镀法的情况下，为了实现高真空度而导致制造设备及材料利用效率低下，因此存在制造成本增加的问题。作为降低有机EL元件的制造成本的方法，有通过湿式法(以下，也称为涂布法)对各功能材料进行叠层的方法(例如，参见专利文献1)。然而，多数构成有机EL元件的发光层及电子输送层等的功能材料，由化学上相似的结构骨架构成的物质较多，由于它们在涂布叠层溶剂中的溶解性相近，因此在叠层时发生了混合。因此，当试图通过溶剂与溶质(功能材料)的溶解度差来进行叠层时，包含发光层的电子传输层以及层叠在相反侧的空穴传输层及空穴注入层这样四层左右的叠层为极限。对于这样的问题，已经提出了使用有固化剂的叠层方法。例如，公开了具有以交联性高分子制成的两层发光层的有机EL元件(例如，参见专利文献2)。此外，例如，还提出了能够形成4层以上的叠层的技术：对具有氟代烷基等功能性基团的电子传输性材料及发光材料进行涂布成膜，形成混合层，并在该混合层中使电子传输材料移动，由此使电子传输材料和发光材料分离，从而形成伪叠层结构(例如，参见专利文献3)。然而，在上述专利文献2所述的技术中，在涂布成膜后需要高温且长时间的后处理，而在没有进行后处理的情况下，在该层上不能进一步叠层层。此外，不仅后处理需要能量和时间，而且挠性基板也会由于该能量而变形，因此存在产量降低，而无法降低制造成本这样的问题。此外，在上述专利文献3中记载的技术中，即使混合层中的材料分离之后，由于发光材料和电子传输材料之间的接触而导致的混合也无法避免，因此在发光材料和电子传输材料之间发生配体交换及络合物的形成，从而发生猝灭，元件性能劣化。此外，由于需要对多种材料进行分子设计，因此存在层整体的设计困难这样的问题。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特许第5561272号公报专利文献2：日本特开2015-174932号公报专利文献3：日本特许第5656765号公报
技术实现思路
专利技术所解决的技术问题本专利技术是鉴于上述问题和情况而完成的，其目的在于提供一种可以用于挠性基板，并且能够以低成本制造具有高发光效率和长寿命的有机电致发光元件的方法、和有机电致发光元件。解决问题的技术手段为了解决本专利技术的上述技术问题，对上述问题的原因等进行了深入研究，结果发现，阳极与阴极之间具有发光层、阻挡层以及电子传输层的有机EL元件的制造方法中，通过使用含有具有通式(1)所示结构的化合物及极性氟化溶剂的涂布液来形成阻挡层，可以用于挠性基板，并且能够以低成本制造具有高发光效率和长寿命的有机电致发光元件。即，本专利技术的技术问题通过以下手段解决。1、一种有机电致发光元件的制造方法，其中，所述有机电致发光元件在阳极与阴极之间具有发光层、阻挡层以及电子传输层，所述阻挡层，通过使用含有具有下述通式(1)所示结构的化合物和极性氟化溶剂的涂布液而形成，[化学式1]通式(1)中，X表示O、S或NR9；R9表示氢原子、氘原子、烷基、烯基、炔基、芳烷基、芳香族烃环基、芳香族杂环基、非芳香族烃环基、非芳香族杂环基、或由下述通式(2)表示的取代基；R1～R8分别表示氢原子、氘原子、卤素原子、氰基、烷基、烯基、炔基、烷氧基、酰基、氨基、甲硅烷基、氧化膦基、芳香族烃环基、芳香族杂环基、非芳香族烃环基、非芳香族杂环基、或由下述通式(2)表示的取代基；R1～R9中的至少一个表示下述通式(2)所示的取代基；R1～R9任选彼此相同或不同，任选进一步具有取代基，[化学式2]通式(2)中，L分别表示亚烷基、亚烯基、邻亚苯基、间亚苯基、对亚苯基、酰胺基、或2价的芳香族杂环基，并任选进一步具有取代基；n表示1～8的整数；当n表示2以上的整数时，两个以上的L任选彼此相同或不同；R表示碳原子数1～20的烷基、碳原子数1～20的烷氧基、碳原子数1～20的氟化烷基、芳香族烃环基、芳香族杂环基、或非芳族烃环基，并任选进一步具有取代基；m表示1～3的整数；L及R中的至少一个表示亚烷基或烷基；当存在多个由通式(2)表示的取代基时，L及R任选彼此相同或不同，但不相互连接而形成环。2、根据第1项所述的有机电致发光元件的制造方法，其中，所述极性氟化溶剂是选自氟化醇、氟化酯以及氟化醚中的溶剂。3、根据第1项或第2项所述的有机电致发光元件的制造方法，其中，所述极性氟化溶剂不会碳原子数3～5的氟化醇。4、根据第1项～第3项中任一项所述的有机电致发光元件的制造方法，其中，所述由通式(2)表示的取代基中，至少一个L是碳原子数1～6的亚烷基。5、根据第1项～第4项中任一项所述的有机电致发光元件的制造方法，其中，所述由通式(2)表示的取代基中，至少一个R是碳原子数1～6的烷基。6、根据第1项～第5项中任一项所述的有机电致发光元件的制造方法，其中，使用含有电子传输材料的涂布液形成所述电子传输层。7、根据第1项～第6项中任一项所述的有机电致发光元件的制造方法，其中，所述含有电子传输材料的涂布液包含极性氟化溶剂。8、根据第1项～第7项中任一项所述的有机电致发光元件的制造方法，其中，所述发光层由下述化合物构成，所述化合物在极性氟化溶剂中的溶解度低于具有所述通式(1)所示结构的化合物。9、根据第1项～第8项中任一项所述的有机电致发光元件的制造方法，其中，所述发光层由分子量为3000以下的化合物构成。10、根据第1项～第9项中任一项所述的有机电致发光元件的制造方法，其中，所述发光层含有下述化合物，所述化合物具有二苯并呋喃环、二苯并噻吩环、或咔唑环，但所述化合物不具有烷基、烯基、炔基、或芳烷基。11、一种有机电致发光元件，其在阳极与阴极之间具有发光层、阻挡层以及电子传输层，所述阻挡层包含具有下述通式(1)所示结构的化合物和极性氟化溶剂，[化学式3]通式(1)中，X表示O、S或NR9；R9表示氢原子、氘原子、烷基、烯基、炔基、芳烷基、芳香族烃环基、芳香本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种有机电致发光元件的制造方法，其中，所述有机电致发光元件在阳极与阴极之间具有发光层、阻挡层以及电子传输层，所述阻挡层，通过使用含有具有下述通式(1)所示结构的化合物和极性氟化溶剂的涂布液而形成，[化学式1]

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.06.23 JP 2016-1241611.一种有机电致发光元件的制造方法，其中，所述有机电致发光元件在阳极与阴极之间具有发光层、阻挡层以及电子传输层，所述阻挡层，通过使用含有具有下述通式(1)所示结构的化合物和极性氟化溶剂的涂布液而形成，[化学式1]通式(1)中，X表示O、S或NR9；R9表示氢原子、氘原子、烷基、烯基、炔基、芳烷基、芳香族烃环基、芳香族杂环基、非芳香族烃环基、非芳香族杂环基、或由下述通式(2)表示的取代基；R1～R8分别表示氢原子、氘原子、卤素原子、氰基、烷基、烯基、炔基、烷氧基、酰基、氨基、甲硅烷基、氧化膦基、芳香族烃环基、芳香族杂环基、非芳香族烃环基、非芳香族杂环基、或由下述通式(2)表示的取代基；R1～R9中的至少一个表示下述通式(2)所示的取代基；R1～R9彼此相同或不同，任选进一步具有取代基，[化学式2]通式(2)中，L分别表示亚烷基、亚烯基、邻亚苯基、间亚苯基、对亚苯基、酰胺基、或2价的芳香族杂环基，并任选进一步具有取代基；n表示1～8的整数；当n表示2以上的整数时，两个以上的L彼此相同或不同；R表示碳原子数1～20的烷基、碳原子数1～20的烷氧基、碳原子数1～20的氟化烷基、芳香族烃环基、芳香族杂环基、或非芳族烃环基，并任选进一步具有取代基；m表示1～3的整数；L及R中的至少一个表示亚烷基或烷基；当存在多个由通式(2)表示的取代基时，L及R彼此相同或不同，但不相互连接形成环。2.根据权利要求1所述的有机电致发光元件的制造方法，其中，所述极性氟化溶剂是选自氟化醇、氟化酯以及氟化醚中的溶剂。3.根据权利要求1或2所述的有机电致发光元件的制造方法，其中，所述极性氟化溶剂包含碳原子数3～5的氟化醇。4.根据权利要求1～3中任一项所述的有机电致发光元件的制造方法，其中，所述由通式(2)表示的取代基中，至少一个L是碳原子数1～6的亚烷基。5.根据权利要求1～4中任一项所述的有机电致发光元件的制造方法，其中，所述由通式(2)表示的取代基中，至少一个R是碳原子数1～6的烷基。6.根据权利要求1～5中任一项所述的有机电致发光元件的制造方法，其中，使用含有电子...

【专利技术属性】
技术研发人员：及川和博，
申请(专利权)人：柯尼卡美能达株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP