氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物粒子及汽车下车身涂层剂制造技术

本发明专利技术提供一种在与增塑剂混炼时溶胶的粘度经时变化小、且低温加工时的机械强度优异的氯乙烯‑乙酸乙烯酯共聚物粒子及涂层剂、特别是以汽车下车身涂层或汽车用密封剂等为代表的用途。所述氯乙烯‑乙酸乙烯酯共聚物粒子是乙酸乙烯酯残基单元含量在0～30重量％范围内连续分布、该分布的极大值为1个、平均聚合度为1500～3000、且平均乙酸乙烯酯残基单元含量为5～15重量％的氯乙烯‑乙酸乙烯酯共聚物，该氯乙烯‑乙酸乙烯酯共聚物的平均初级粒径为1～2μm。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物粒子及汽车下车身涂层剂
本专利技术涉及氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物组合物粒子及其用途，更具体而言，涉及涂层剂、特别是作为汽车下车身涂层用途、汽车密封剂用途有用的氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物组合物粒子及其用途。
技术介绍
糊料加工用氯乙烯类树脂(以下有时也简称为糊料氯乙烯)通常通过与增塑剂、填充剂、稳定剂或其它配合剂等共同混炼而制备糊料氯乙烯溶胶，使用该糊料氯乙烯溶胶通过各种成型加工法用于壁纸、方块地毯、手套等各种成型加工品。另外，作为加工温度低的用途，作为具有在较低温下也能够得到机械强度且凝胶化熔融性优异的特性的糊料氯乙烯，已知使乙酸乙烯酯与氯乙烯共聚而成的氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚树脂，另外，作为针对从制备糊料氯乙烯溶胶后至加工的长期保存稳定性的对策，要求溶胶粘度的经时变化小的糊料氯乙烯。作为制造溶胶粘度的经时变化小的糊料氯乙烯的方法，提出了通过使用了特定表面活性剂的种子微悬浮聚合进行的糊料加工用聚氯乙烯树脂的制造方法(例如参照专利文献1)。此外，还提出了在糊料氯乙烯溶胶中配合特定化合物的聚氯乙烯类树脂组合物(例如参照专利文献2)。现有技术文献专利文献专利文献1：日本国日本特开平06-056915号公报专利文献2：日本国日本特开2010-241977号公报
技术实现思路
专利技术要解决的课题但是，根据专利文献1中提出的方法得到的糊料氯乙烯在用于对于溶胶粘度的经时变化要求严格的稳定性的用途、例如用于汽车用下车身涂层、汽车用密封剂等用途时，无法满足市场要求。另一方面，在专利文献2中提出的方法中，虽然可以提供粘度的经时变化较小的糊料氯乙烯溶胶，但其目的并不是提供糊料加工用氯乙烯类树脂，而且未对长期的粘度稳定性进行研究。因此，本专利技术提供一种氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物组合物粒子及汽车下车身涂层剂，其溶胶粘度的经时变化极小，低温加工时的机械强度优异，作为涂层剂、特别是作为汽车下车身涂层用、汽车用密封剂用途具有优异的特性。解决课题的方法本专利技术人对上述课题进行了深入研究，结果发现，乙酸乙烯酯残基单元含量为特定分布、具有特定的聚合度和特定量的平均乙酸乙烯酯残基单元含量、且具有特定的平均初级粒径的氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物粒子可以提供机械强度优异、且溶胶粘度的经时变化极小的糊料氯乙烯溶胶，从而完成了本专利技术。即，本专利技术包括以下的[1]～[7]。[1]一种氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物粒子，其是乙酸乙烯酯残基单元含量在0～30重量％范围内连续分布、该分布的极大值为1个、平均聚合度为1500～3000、且平均乙酸乙烯酯残基单元含量为5～15重量％的氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，该氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的平均初级粒径为1～2μm。[2]根据[1]所述的氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物粒子，其是相对于氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物100重量份含有烷基硫酸酯盐0.5～2重量份的组合物，所述氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的乙酸乙烯酯残基单元含量在0～30重量％的范围内连续分布、该分布的极大值为1个、平均聚合度为1500～3000、且平均乙酸乙烯酯残基单元含量为5～15重量％，该氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的平均初级粒径为1～2μm。[3]根据[2]所述的氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物粒子，其中，烷基硫酸酯盐选自十二烷基硫酸锂、十二烷基硫酸钠、十二烷基硫酸铵及十二烷基硫酸三乙醇铵。[4]根据[1]～[3]中任一项所述的氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物粒子，其是乙酸乙烯酯残基单元含量在0～25重量％范围内连续分布、且该分布的极大值为1个的氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。[5]根据[1]～[4]中任一项所述的氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物粒子，其是乙酸乙烯酯残基单元含量在0～20重量％的范围内连续分布、且该分布的极大值为1个的氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。[6]一种汽车下车身涂层剂，其含有[1]～[5]中任一项所述的氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物粒子。[7]一种汽车下车身涂层的制造方法，该方法包括将[6]所述的汽车下车身涂层剂进行热熔粘。以下，对本专利技术进行详细说明。本专利技术的氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物粒子是氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的初级粒子的聚集体，具有该初级粒子凝聚而成的粒子形状。因此，该氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物粒子是乙酸乙烯酯残基单元含量在0～30重量％范围内连续分布、该分布的极大值为1个、平均聚合度为1500～3000、且平均乙酸乙烯酯残基单元含量为5～15重量％的氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，该氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物为具有1～2μm的平均初级粒径的粒子，优选为相对于氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物100重量份含有烷基硫酸酯盐0.5～2重量份而成的组合物，所述氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的乙酸乙烯酯残基单元含量在0～30重量％范围内连续分布、该分布的极大值为1个、平均聚合度为1500～3000、且平均乙酸乙烯酯残基单元含量为5～15重量％，该氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物为具有1～2μm的平均初级粒径的粒子。构成本专利技术的氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物粒子的氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的平均乙酸乙烯酯残基单元含量为5～15重量％(即，相对于氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物100重量份，平均乙酸乙烯酯残基单元含量相当于5～15重量份)、且平均聚合度为1500～3000。该氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的乙酸乙烯酯残基单元含量在0～30％的范围内连续分布、且该分布形成1个极大值，该平均乙酸乙烯酯残基单元的含量为5～15重量％。而且，特别是从低温加工时的机械强度、制成糊料氯乙烯溶胶时粘度的经时变化均极其优异、且特别是作为汽车下车身涂层用途、汽车用密封剂用途优异、强度特性也优异的观点考虑，该平均乙酸乙烯酯残基单元含量优选为5～10重量％(即，相对于氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物100重量份，平均乙酸乙烯酯残基单元含量相当于5～10重量份)，特别优选为6～9重量％(即，相对于氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物100重量份，平均乙酸乙烯酯残基单元含量相当于6～9重量份)。进一步优选该平均乙酸乙烯酯残基单元含量为6～8重量％(即，相对于氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物100重量份，平均乙酸乙烯酯残基单元含量相当于6～8重量份)。这里，在平均乙酸乙烯酯残基单元含量低于5重量％的情况下，将氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物组合物供于低温加工时的成型品的机械强度低，因此不优选。另一方面，在平均乙酸乙烯酯残基单元含量超过15重量％的情况下，形成溶胶时的粘度的经时变化大，因此不优选。另外，该氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的平均聚合度例如可以按照JIS-K6721规定的方法求出，其平均聚合度为1500～3000。因此，从作为汽车下车身涂层用途、汽车用密封剂用途优异的观点考虑，上述平均聚合度优选为1800～2800，更优选为1900～2500。这里，在平均聚合度低于1500时，低温加工时的机械强度变差，因此不优选。另外，制成糊料氯乙烯溶胶时的粘度的经时变化大，因此不优选。另一方面，平均聚合度超过3000时，虽然制成糊料氯乙烯溶胶时的粘度的经时变化优异，但聚合时间延长，因此在生成方面并不优选。该氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的乙酸乙烯酯残基单元含量在0～30重量％的范围内连续分布，且该分布的极大值为1个。其中，优选乙酸乙烯酯残基单元含量在0～25重量％的范围内连续分布，且该分布的极大值为1个。另外，从进一步减小制本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种氯乙烯‑乙酸乙烯酯共聚物粒子，其是乙酸乙烯酯残基单元含量在0～30重量％范围内连续分布、该分布的极大值为1个、平均聚合度为1500～3000、且平均乙酸乙烯酯残基单元含量为5～15重量％的氯乙烯‑乙酸乙烯酯共聚物，该氯乙烯‑乙酸乙烯酯共聚物粒子的平均初级粒径为1～2μm。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.02.09 JP 2016-022420;2016.11.01 JP 2016-214081.一种氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物粒子，其是乙酸乙烯酯残基单元含量在0～30重量％范围内连续分布、该分布的极大值为1个、平均聚合度为1500～3000、且平均乙酸乙烯酯残基单元含量为5～15重量％的氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，该氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物粒子的平均初级粒径为1～2μm。2.根据权利要求1所述的氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物粒子，其是相对于氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物100重量份含有烷基硫酸酯盐0.5～2重量份的组合物，所述氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的乙酸乙烯酯残基单元含量在0～30重量％范围内连续分布、该分布的极大值为1个、平均聚合度为1500～3000、且平均乙酸...

【专利技术属性】
技术研发人员：渡边和德，
申请(专利权)人：东曹株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP