悬浮聚合用分散助剂、使用该分散助剂的乙烯系聚合物的制造方法以及氯乙烯树脂技术

本发明专利技术的目的在于提供一种分散助剂，所述分散助剂当用于乙烯系化合物的悬浮聚合时，即使在大量使用的情况下，也对聚合槽的结垢少，稳定地得到良好的聚合物(乙烯系树脂)。将悬浮聚合用添加剂设为含有聚乙烯醇系聚合物A，所述聚乙烯醇系聚合物A具有缩醛基a，皂化度为60摩尔％以下，所述缩醛基a具有烯烃系不饱和双键。

Dispersant for suspension polymerization, process for producing ethylene polymer using the dispersant, and vinyl chloride resin

The purpose of the present invention is to provide a dispersant, which is used for suspension polymerization of ethylene compounds, even in a large amount of use, with less scaling of the polymerization tank, and a stable polymer (vinyl resin). The suspension polymerization is used as an additive to contain polyvinyl alcohol polymer A, the polyvinyl alcohol polymer A has acetal a, and the saponification degree is less than 60 mole, and the acetal a has unsaturated double bond of olefin system.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】悬浮聚合用分散助剂、使用该分散助剂的乙烯系聚合物的制造方法以及氯乙烯树脂
本专利技术涉及可适合用作乙烯系化合物的悬浮聚合用分散助剂的聚乙烯醇系聚合物、将该聚乙烯醇系聚合物用作分散助剂而制造的氯乙烯系树脂以及其制造方法。
技术介绍
氯乙烯系树脂(或者，以下有时称为氯乙烯系聚合物)一般是通过使氯乙烯单体与聚合引发剂及分散稳定剂等一起分散在水性介质中并进行聚合的悬浮聚合法来制造。作为此时使用的分散剂，有为了使氯乙烯单体的分散性稳定并调节所制造的氯乙烯系树脂的粒径而添加的所谓的“分散稳定剂”和为了提高所制造的氯乙烯系树脂粒子中的空隙率(孔隙率)而添加的所谓的“分散助剂”。以往，作为“分散稳定剂”(或者，以下有时称为一次分散剂)，使用聚乙烯醇(PVA)、羟丙基甲基纤维素等(参照专利文献1～3)。另外，作为“分散助剂”，使用与前述的一次分散剂相比皂化度低的PVA(参照专利文献4)。例如，在专利文献4中记载的氯乙烯系聚合物的制造方法中，分散稳定剂使用皂化度为75～85mol％的PVA，分散助剂使用皂化度为20～57mol％的PVA。此外，如专利文献5～7中所示，为了提高分散助剂的性能，例如提高氯乙烯系树脂粒子的空隙率，提出了各种方案。但是，迄今为止还未得到，不被聚合条件左右，即使为了得到高空隙率而大量使用的情况下，也对聚合槽的结垢少，稳定地得到良好的聚合物，能够得到没有粗大粒子、具有高空隙率、增塑剂吸收性优异的氯乙烯系树脂的悬浮聚合用的分散助剂。特别是，为了得到非常高的空隙率的氯乙烯系树脂，需要增加分散助剂的添加量，但在这种情况下，存在聚合变得不稳定的问题。专利文献1：日本专利公开2002-003510号公报专利文献2：日本专利公开2003-327607号公报专利文献3：日本专利公开2003-238606号公报专利文献4：日本专利公开2005-281680号公报专利文献5：日本专利公开平04-85303号公报专利文献6：日本专利公开2004-115821号公报专利文献7：日本专利公开平04-93301号公报
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种分散助剂，所述分散助剂当用于乙烯系化合物的悬浮聚合时，即使在大量使用的情况下，也对聚合槽的结垢少，稳定地得到良好的聚合物(乙烯系树脂)。另外，本专利技术的目的在于提供一种悬浮聚合用分散助剂，所述悬浮聚合用分散助剂当用于乙烯系化合物的悬浮聚合时，能够得到没有粗大粒子的乙烯系树脂(特别是，氯乙烯系树脂)。另外，本专利技术的目的在于提供一种悬浮聚合用分散助剂，所述悬浮聚合用分散助剂能够得到空隙率、增塑剂吸收性等优异的乙烯系树脂(特别是，氯乙烯系树脂)。此外，本专利技术的目的在于还提供一种乙烯系树脂的制造方法，所述乙烯系树脂的制造方法通过使用该分散助剂，从而空隙率、增塑剂吸收性等优异。本专利技术人们有鉴于上述情况进行深入研究，结果发现含有聚乙烯醇系聚合物A的悬浮聚合用分散助剂，即使在大量使用的情况下，在氯乙烯的悬浮聚合中，也对聚合槽的结垢少，稳定地得到氯乙烯系树脂，并进一步反复研究而完成了本专利技术，所述聚乙烯醇系聚合物A具有缩醛基，皂化度为60摩尔％以下，所述缩醛基具有烯烃系不饱和双键。即，本专利技术涉及以下的悬浮聚合用分散助剂等。[1]一种悬浮聚合用分散助剂，其中，含有聚乙烯醇系聚合物A，所述聚乙烯醇系聚合物A具有缩醛基a，皂化度为60摩尔％以下，所述缩醛基a具有烯烃系不饱和双键。[2]根据上述[1]所述的悬浮聚合用分散助剂，其中，聚乙烯醇系聚合物A中的包含缩醛基a的单元的改性量为聚乙烯醇系聚合物A的每个单体单元的0.01～20摩尔％。[3]根据上述[1]或[2]所述的悬浮聚合用分散助剂，其中，聚乙烯醇系聚合物A的平均聚合度为120～800。[4]根据上述[1]～[3]中任一项所述的悬浮聚合用分散助剂，其中，用于与水溶性高分子一起存在于聚合体系中并使其悬浮聚合。[5]根据上述[4]所述的悬浮聚合用分散助剂，其中，水溶性高分子为皂化度65～90摩尔％的聚乙烯醇系聚合物。[6]根据上述[1]～[5]中任一项所述的悬浮聚合用分散助剂，其中，该悬浮聚合用分散助剂用于乙烯系单体的聚合。[7]根据上述[6]所述的悬浮聚合用分散助剂，其中，乙烯系单体包括氯乙烯。[8]一种水性液，其中，含有上述[1]～[7]中任一项所述的悬浮聚合用分散助剂。[9]一种乙烯系树脂的制造方法，其中，在上述[1]～[7]中任一项所述的悬浮聚合用分散助剂的存在下，使乙烯系单体悬浮聚合。[10]根据上述[9]所述的制造方法，其中，进一步在水溶性高分子的存在下使乙烯系单体悬浮聚合。[11]根据上述[10]所述的制造方法，其中，水溶性高分子为皂化度65～90摩尔％的聚乙烯醇系聚合物。[12]根据上述[9]～[11]中任一项所述的制造方法，其中，乙烯系单体包括氯乙烯。[13]一种乙烯系树脂，其中，作为聚合成分包含聚乙烯醇系聚合物A，所述聚乙烯醇系聚合物A具有缩醛基a，皂化度为60摩尔％以下，所述缩醛基a具有烯烃系不饱和双键。[14]根据上述[13]所述的乙烯系树脂，其中，聚乙烯醇系聚合物A中的包含缩醛基a的单元的改性量为聚乙烯醇系聚合物A的每个单体单元的0.01～20摩尔％。[15]根据上述[13]或[14]所述的乙烯系树脂，其中，聚乙烯醇系聚合物A的平均聚合度为120～800。[16]根据上述[13]～[15]中任一项所述的乙烯系树脂，其中，乙烯系树脂为氯乙烯系树脂。如果使用本专利技术的悬浮聚合用分散助剂，能够不被聚合条件左右而进行聚合，即使在为了得到高空隙率的乙烯系树脂而大量使用的情况下，也对聚合槽的结垢少，能够稳定地得到良好的聚合物(乙烯系树脂)。另外，根据本专利技术，能够提供一种悬浮聚合用的分散助剂，所述悬浮聚合用的分散助剂能够得到没有粗大粒子的乙烯系树脂(特别是，氯乙烯系树脂)。另外，根据本专利技术，能够提供一种悬浮聚合用的分散助剂，所述悬浮聚合用的分散助剂能够得到空隙率、增塑剂吸收性等优异的乙烯系树脂(特别是，氯乙烯系树脂)。此外，根据本专利技术，能够提供一种乙烯系树脂的制造方法，所述乙烯系树脂的制造方法通过使用该分散助剂，从而空隙率、增塑剂吸收性等优异。具体实施方式下面，对用于实施本专利技术的方式，进行详细说明。此外，本专利技术并不限定于以下说明的实施方式。本专利技术的悬浮聚合用分散助剂(添加剂、分散剂)的特征在于，含有聚乙烯醇系聚合物A(PVA系聚合物A)，所述聚乙烯醇系聚合物A具有缩醛基a，所述缩醛基a具有烯烃系不饱和双键。本专利技术的悬浮聚合用分散助剂可以含有一种PVA系聚合物A，也可以含有两种以上。[PVA系聚合物A]PVA系聚合物A只要具有缩醛基a，所述缩醛基a具有烯烃系不饱和双键，则并无特别限定。作为具有烯烃系不饱和双键的缩醛基a，并无特别限定，例如为可经由PVA系聚合物B的OH基导入的基，优选为源自具有烯烃系不饱和双键的羰基化合物的基。另外，缩醛基a优选为环状缩醛基。作为羰基化合物，并无特别限定，例如，可以举出醛、酮等，优选具有烯烃系不饱和双键。在使用具有烯烃系不饱和双键的羰基化合物时，例如将PVA系聚合物B中的相邻的两个OH基通过具有烯烃系不饱和双键的醛和/或酮进行缩醛化，从而能够得到具有缩醛基a的PVA系聚合物A，所述缩醛基a具有烯烃系不饱和本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种悬浮聚合用分散助剂，其中，含有聚乙烯醇系聚合物A，所述聚乙烯醇系聚合物A具有缩醛基a，皂化度为60摩尔％以下，所述缩醛基a具有烯烃系不饱和双键。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.12.04 JP 2015-2379651.一种悬浮聚合用分散助剂，其中，含有聚乙烯醇系聚合物A，所述聚乙烯醇系聚合物A具有缩醛基a，皂化度为60摩尔％以下，所述缩醛基a具有烯烃系不饱和双键。2.根据权利要求1所述的悬浮聚合用分散助剂，其中，聚乙烯醇系聚合物A中的包含缩醛基a的单元的改性量为聚乙烯醇系聚合物A的每个单体单元的0.01～20摩尔％。3.根据权利要求1或2所述的悬浮聚合用分散助剂，其中，聚乙烯醇系聚合物A的平均聚合度为120～800。4.根据权利要求1～3中任一项所述的悬浮聚合用分散助剂，其中，用于与水溶性高分子一起存在于聚合体系中并使其悬浮聚合。5.根据权利要求4所述的悬浮聚合用分散助剂，其中，水溶性高分子为皂化度65～90摩尔％的聚乙烯醇系聚合物。6.根据权利要求1～5中任一项所述的悬浮聚合用分散助剂，其中，该悬浮聚合用分散助剂用于乙烯系单体的聚合。7.根据权利要求6所述的悬浮聚合用分散助剂，其中，乙烯系单体包括氯乙烯。8.一种水性液，其中，含...

【专利技术属性】
技术研发人员：小塚佳明，大森健弘，
申请(专利权)人：日本瓦姆珀巴尔株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP