本发明专利技术提供悬浮聚合用分散稳定剂，其为操作性优异的悬浮聚合用分散稳定剂，在将该悬浮聚合用分散稳定剂用于乙烯基化合物的悬浮聚合时，使用量即使为少量也可得到增塑剂的吸收性高、加工容易的乙烯基系树脂，容易从所得的乙烯基系树脂中除去残留的单体成分，并且所得的乙烯基系树脂中粗大粒子的形成少。本发明专利技术涉及水性液形态的悬浮聚合用分散稳定剂，该悬浮聚合用分散稳定剂以20质量%以上且50质量%以下的浓度含有：皂化度为35摩尔%以上且65摩尔%以下、并且粘均聚合度为100以上且480以下、末端具有碳原子数6以上且12以下的脂肪族烃基、残留酯基的嵌段特性为0.5以上的PVA，该悬浮聚合用分散稳定剂中，PVA的粘均聚合度P与脂肪族烃基的改性量S满足50≤S×P/1.880≤100。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】悬浮聚合用分散稳定剂和乙烯基系树脂的制造方法
本专利技术涉及乙烯基化合物的悬浮聚合用分散稳定剂。另外，本专利技术还涉及在该悬浮聚合用分散稳定剂的存在下进行乙烯基化合物的悬浮聚合的乙烯基系树脂的制造方法。
技术介绍
以往以来，为了由乙烯基化合物（例如，氯乙烯）得到乙烯基系树脂，进行的是将乙烯基化合物悬浮聚合。作为乙烯基化合物的悬浮聚合用分散稳定剂，已知使用部分皂化乙烯醇系聚合物（以下，有时将乙烯醇系聚合物缩写为PVA）。作为乙烯基化合物的悬浮聚合用分散稳定剂所要求的性能，可举出：（1）悬浮聚合用分散稳定剂的使用量即使为少量，也可以得到增塑剂的吸收性高、加工容易的乙烯基系树脂；（2）容易从所得的乙烯基系树脂除去残留的单体成分；（3）所得的乙烯基系树脂中粗大粒子的形成少；（4）悬浮聚合用分散稳定剂的操作性优异等。对于上述性能（1）～（4）的要求水平日益提高，特别是关于上述（2）中记载的单体成分的除去性，例如对于医疗用途、食品用途等的聚氯乙烯，残留单体量的规定限制达到非常高的水平。另外，在聚合结束后的干燥步骤中难以除去残留于聚氯乙烯粒子中的氯乙烯单体时，为了除去残留单体，变得需要高温条件或长时间的干燥，但即使是对于通用的聚氯乙烯，干燥能量成本的削减等的要求也不断变严。另外，对于上述（4）中记载的操作性，使用甲醇等有机溶剂当下在环境问题上并不理想，期望以低粘度且高浓度水性液的形态提供悬浮聚合用分散稳定剂。针对这种要求水平的提高，在将以往所使用的通常的部分皂化PVA用作悬浮聚合用分散稳定剂时，难以充分满足上述所有的要求性能。作为将使用部分皂化PVA的悬浮聚合用分散稳定剂高性能化的方法，专利文献1～2中提出了将末端具有烷基的PVA用于乙烯基化合物的悬浮聚合的方法。但是该方法中，在PVA的皂化度和聚合度低时，对于上述（1）～（2）的要求性能而言虽然发挥一定程度的效果，但由于不溶于水，因而不能满足（4）的要求性能。通过提高皂化度，水溶性得到改善，但是却变得无法满足（1）～（2）的要求性能。如此，针对提高了的（1）～（4）的要求性能，当下，包括专利文献1～2中记载的使用PVA的悬浮聚合用分散稳定剂在内，很难说存在充分满足上述要求性能的乙烯基化合物的悬浮聚合用分散稳定剂。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开昭59-166505号公报专利文献2：日本特开昭54-025990号公报。
技术实现思路
专利技术要解决的问题本专利技术的目的在于提供悬浮聚合用分散稳定剂，其为操作性优异的悬浮聚合用分散稳定剂，在将该悬浮聚合用分散稳定剂用于乙烯基化合物的悬浮聚合时，使用量即使为少量也可得到增塑剂的吸收性高、加工容易的乙烯基系树脂，容易从所得的乙烯基系树脂中除去残留的单体成分，并且所得的乙烯基系树脂中粗大粒子的形成少。用于解决问题的方法本专利技术人发现下述悬浮聚合用分散稳定剂可实现上述目的，从而完成了本专利技术，该悬浮聚合用分散稳定剂是水性液形态的悬浮聚合用分散稳定剂，其含有：皂化度为35摩尔%以上且65摩尔%以下、并且粘均聚合度为100以上且480以下、末端具有碳原子数6以上且12以下的脂肪族烃基、残留酯基的嵌段特性为0.5以上的乙烯醇系聚合物（A）、以及水；所述乙烯醇系聚合物（A）的浓度为20质量%以上且50质量%以下，所述乙烯醇系聚合物（A）的粘均聚合度P与脂肪族烃基的改性量S的关系处于以下所示的式（1）的范围内，50≤S×P/1.880≤100 （1）。即，本专利技术如下所述。［1］悬浮聚合用分散稳定剂，其是水性液形态的悬浮聚合用分散稳定剂，其含有：皂化度为35摩尔%以上且65摩尔%以下、并且粘均聚合度为100以上且480以下、末端具有碳原子数6以上且12以下的脂肪族烃基、残留酯基的嵌段特性为0.5以上的乙烯醇系聚合物（A）、以及水；所述乙烯醇系聚合物（A）的浓度为20质量%以上且50质量%以下，所述乙烯醇系聚合物（A）的粘均聚合度P与脂肪族烃基的改性量S的关系处于以下所示的式（1）的范围内；50≤S×P/1.880≤100 （1）。［2］上述［1］所述的悬浮聚合用分散稳定剂，其中，所述乙烯醇系聚合物（A）的粘均聚合度为150以上。［3］上述［1］或［2］所述的悬浮聚合用分散稳定剂，其中，进一步含有皂化度超过65摩尔%、并且粘均聚合度超过480的乙烯醇系聚合物（B）。［4］上述［3］所述的悬浮聚合用分散稳定剂，其中，所述乙烯醇系聚合物（A）与所述乙烯醇系聚合物（B）的质量比〔乙烯醇系聚合物（A）〕/〔乙烯醇系聚合物（B）〕以固体成分比计为10/90～55/45。［5］乙烯基系树脂的制造方法，其包括在上述［1］～［4］中任一项所述的悬浮聚合用分散稳定剂的存在下进行乙烯基化合物的悬浮聚合的步骤。［6］上述［5］所述的制造方法，其中，所述悬浮聚合在水的存在下进行，所述乙烯基化合物与所述水的质量比〔乙烯基系化合物〕/〔水〕大于3/4。专利技术效果本专利技术的悬浮聚合用分散稳定剂由于是低粘度且高浓度的水性液的形态，因而操作性优异。在本专利技术的悬浮聚合用分散稳定剂的存在下进行乙烯基化合物的悬浮聚合时，聚合稳定性高，因而可以得到粗大粒子的形成少、粒径均匀的乙烯基系树脂粒子。进而，本专利技术的悬浮聚合用分散稳定剂的使用量即使为少量，也可以得到增塑剂的吸收性高、加工容易的乙烯基系树脂粒子。另外还可以得到乙烯基系树脂粒子中的每单位时间的残留乙烯基化合物的除去比例高、脱单体性优异的乙烯基系树脂粒子。具体实施方式＜悬浮聚合用分散稳定剂＞本专利技术的悬浮聚合用分散稳定剂含有具有特定结构的乙烯醇系聚合物（A）以及水（应予说明，本说明书中，若无特别说明，则有时将该乙烯醇系聚合物（A）简单缩写为PVA（A））。在不损害本专利技术主旨的范围内，该悬浮聚合用分散稳定剂还可以含有PVA（A）以外的PVA（例如，后述的皂化度超过65摩尔%、并且粘均聚合度超过480的乙烯醇系聚合物（B））和其它成分。以下，对各成分进行详述。［PVA（A）］本专利技术中使用的PVA（A）在末端具有脂肪族烃基，但从PVA（A）的生产效率和分散稳定剂的性能的观点出发，重要的是PVA（A）中所含的末端脂肪族烃基的碳原子数为6以上且12以下。末端脂肪族烃基的碳原子数小于6时，用于导入脂肪族烃基的链转移剂的沸点变得过低，在制造PVA（A）时的回收步骤中难以与其它物质（乙酸乙烯酯等乙烯基酯系单体和甲醇等溶剂）分离。另外，该碳原子数小于6时，难以从所得的乙烯基系树脂粒子中除去单体成分，同时乙烯基系树脂粒子的增塑剂吸收性降低。PVA（A）的末端脂肪族烃基的碳原子数优选为8以上。另一方面，PVA（A）的末端脂肪族烃基的碳原子数超过12时，在制造PVA（A）时的聚合过程中优选使用的甲醇等溶剂中的溶解性降低。因此，在聚合时将用于导入脂肪族烃基的链转移剂溶解于甲醇等溶剂并逐渐添加的操作中会发生由溶解性低所导致的链转移剂的析出等，从而变得难以添加。另外，还会发生链转移剂在不溶解的状态下直接添加所致的聚合反应不均。如此，该碳原子数超过12时，则在制造过程中的操作的繁杂性和制品的品质管理方面产生问题，进而即使将制造得到的PVA用于悬浮聚合用分散稳定剂，也难以从所得的乙烯基系树脂粒子中除去单体成分。PVA（A）的末端的碳原子数6以上且12以下的脂肪族烃基的本文档来自技高网...
【技术保护点】
悬浮聚合用分散稳定剂，其是水性液形态的悬浮聚合用分散稳定剂，其含有：皂化度为35摩尔%以上且65摩尔%以下、并且粘均聚合度为100以上且480以下、末端具有碳原子数6以上且12以下的脂肪族烃基、残留酯基的嵌段特性为0.5以上的乙烯醇系聚合物（A）、以及水；所述乙烯醇系聚合物（A）的浓度为20质量%以上且50质量%以下，所述乙烯醇系聚合物（A）的粘均聚合度P与脂肪族烃基的改性量S的关系处于以下所示的式（1）的范围内；50≤S×P/1.880≤100 （1）。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2013.08.07 JP 2013-1646051.悬浮聚合用分散稳定剂，其是水性液形态的悬浮聚合用分散稳定剂，其含有：皂化度为35摩尔%以上且小于60摩尔%、并且粘均聚合度为100以上且480以下、末端具有碳原子数6以上且12以下的脂肪族烃基、残留酯基的嵌段特性为0.5以上的乙烯醇系聚合物（A）、以及水；所述乙烯醇系聚合物（A）的浓度为20质量%以上且50质量%以下，所述乙烯醇系聚合物（A）的粘均聚合度P与脂肪族烃基的改性量S的关系处于以下所示的式（1）的范围内；50≤S×P/1.880≤100 （1）。2.权利要求1所述的悬浮聚合用分散稳定剂，其中，所述乙...
【专利技术属性】
技术研发人员：福原忠仁，熊木洋介，
申请(专利权)人：株式会社可乐丽，
类型：发明
国别省市：日本;JP
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