一种含对氨基苯磺酸的银配位聚合物及其制备方法技术

本发明专利技术涉及配位聚合物领域，具体涉及一种含对氨基苯磺酸的银配位聚合物及其制备方法。一种含对氨基苯磺酸的银配位聚合物，化学式为[Ag(ABS)(BPP)2(H2O)]n。其中ABS为对氨基苯磺酸根，DPP为1,3–二(4–吡啶基)丙烷。本发明专利技术的含对氨基苯磺酸的银配位聚合物是在溶剂热法制备，制备工艺简单，易实施，样品纯度高，结晶度高，并且在催化和荧光领域有非常好的潜在的应用前景。

Silver coordination polymer containing p-aminophenylsulfonic acid and preparation method thereof

The invention relates to the field of coordination polymers, in particular to a silver coordination polymer containing p-aminophenylsulfonic acid and a preparation method thereof. A silver coordination polymer containing p-aminophenylsulfonic acid and its chemical formula is [Ag (ABS) (BPP) 2 (H2O)]n. Among them, ABS is p-aminophenylsulfonic acid and DPP is 1,3 - two (4 pyridyl) propane. The silver coordination polymer containing p-aminophenol sulfonic acid is prepared in a solvent heat method. The preparation process is simple, it is easy to implement, the purity of the sample is high, the crystallinity is high, and it has a very good potential application prospect in the field of catalysis and fluorescence.

【技术实现步骤摘要】
一种含对氨基苯磺酸的银配位聚合物及其制备方法
本专利技术涉及金属有机配位聚合物、结构化学、配合物领域，具体涉及一种含对氨基苯磺酸二维金属银配位聚合物。
技术介绍
配位聚合物是将晶体工程和超分子自组装的概念引入到配位化学领域中而延伸出来的一个分支。它是由有机配体和金属离子之间通过配位键形成的具有高度规整的无限网络结构的聚合物。近几十年来，与膦酸盐具有相似结构的磺酸盐，是一个相对研究较少的领域，原因在于磺酸是弱配位体，不能与过渡金属形成稳定的配位键。然而，近年来设计和合成磺酸银化合物已经得到了配、位化学家的极大关注嘲。由于它灵活的配位方式，有趣的无机–有机层状结构，选择性和可逆性客体吸附特性，以及它们插入客体分子的能力。值得注意的是一些含N第二配体的磺酸银化合物也已经被报道，这些磺酸银化合物由于第二配体的存在，显示出了不同的键合方式。而且第二配体的存在对磺酸银化合物的结构产生很大的影响，甚至在结构上也发生了根本的变化。因此研究引入第二配体对磺酸银结构的影响已经引起了人们的广泛关注（LiuH.Y.,WuH.,MaJ.F.,eta1．DaltonTrans.,2009,7957—7968）。一维结构与二维结构同时在一个结构中还是比较罕见，尤其是银配位聚合物结构中。因此，开发这样独特结构的银配位聚合物具有重大挑战性。为了解决这样的问题，本专利技术设计并合成出一种对氨基苯磺酸银配位聚合物，该配位聚合物不仅有一维结构，而且还含有二维结构。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是提供一种含对氨基苯磺酸银配位聚合物。本专利技术的另一目的是提供上述配位聚合物的制备方法。本专利技术所要解决的技术问题通过以下技术方案予以实现：一种含对氨基苯磺酸银配位聚合物，化学式为C19H22AgN3O4S。进一步的，所述银配位聚合物为三斜晶系，P-1空间群，晶胞参数为a=18.4199(4)Å，b=20.6364(4)Å，c=22.0723(4)Å，a=107.0213(6)°，β=90.0619(6)°，γ=90.0065(6)°，V=8022.6(3)Å3。一种含对氨基苯磺酸银配位聚合物的制备方法，将有机配体对氨基苯磺酸（ABS）、1,3–二(4–吡啶基)丙烷（DPP）和金属银盐以一定比例的物质的量溶于水和甲醇的溶剂中，加入一定量的氢氧化钠，将所述混合溶液在常温下反应得到所述配位聚合物。进一步的所述的苯磺酸、氢氧化钠、DPP(1,3-二(吡啶-4-基)丙烷)和硝酸银的比例为0.1~3.5:0.1~3.5:0.1~3.5:0.1~3.5；有机溶剂甲醇与水的比例为1:1~3。进一步的所述的反应时间为0.5~72小时。本专利技术具有如下有益效果：该配位聚合物的配位骨架具有较高的热稳定性，其制备方法工艺简单、易于实施，晶体产率可达到50%以上，实验测得的粉末衍射图与理论模拟的基本吻合，证明其相纯度较高，并且在催化和荧光领域有非常好的潜在的应用前景。附图说明图1、本专利技术所述的含对氨基苯磺酸银配位聚合物的Ag离子的配位环境图。图2、本专利技术所述的含对氨基苯磺酸银配位聚合物中的一维结构图。图3、本专利技术所述的含对氨基苯磺酸银配位聚合物中的二维结构图。图4、本专利技术所述的含对氨基苯磺酸银配位聚合物的堆积图。图5、本专利技术所述的含对氨基苯磺酸银配位聚合物的固态荧光光谱图。具体实施方式下面结合实例对本专利技术进行详细的说明，实施例仅是本专利技术的优先实施方式，不是对本专利技术的限制。实施例1（C19H22AgN3O4S）将0.0173g对氨基苯磺酸（0.1mmol）、0.004g氢氧化钠（0.1mmol）、0.0198gDPP（0.1mmol）和0.0169硝酸银（0.1mmol）溶于水（4ml）和甲醇（2ml）的混合溶液中。将反应混合液转移到阴暗处，在室温下反应72小时，过滤析出白色块状的目标产物。将上述具有混合配体的配位聚合物进行表征。晶体X-射线衍射数据采用BurkcerSmartCCD单晶衍射仪测定。MoKa辐射(λ=0.71073Å)，石墨单色器，以ω扫描方式收集数据，并进行Lp因子校正和经验吸收校正。先用直接法确定金属原子及部分其他非氢原子的位置，然后用差值函数法和最小二乘法求出其余全部非氢原子坐标，并用理论加氢法得到氢原子位置或从差值傅立叶图上找到，用全矩阵最小二乘法对结构进行修正。图1为本专利技术所述的含对氨基苯磺酸银配位聚合物的Ag离子的配位环境图。如图1所示，从晶体结构分析可以看出，该银配位聚合物为三斜晶系，P-1空间群，晶胞参数为a=18.4199(4)Å，b=20.6364(4)Å，c=22.0723(4)Å，a=107.0213(6)°，β=90.0619(6)°，γ=90.0065(6)°，V=8022.6(3)Å3。其中，每个不对称单元具有八个晶体学独立的Ag(I)原子，其中，Ag1,Ag2,Ag4,Ag6和Ag8为三配位模式，分别与两个不同DPP配体中的N原子，一个ABS配体上的O原子配位；Ag3,Ag5和Ag7为四配位模式，分别与两个不同DPP配体上的N原子，两个不同ABS配体上的O原子配位。图2为本专利技术所述的含对氨基苯磺酸银配位聚合物中的一维图。由Ag1、Ag2、Ag3、Ag4组成的一维链状结构。图3为本专利技术所述的含对氨基苯磺酸银配位聚合物中的一维图。由Ag5、Ag6、Ag7、Ag8构筑而成的二维配位层结构。图4为本专利技术所述的含对氨基苯磺酸银配位聚合物的堆积图。通过氢键和芳香环之间的π∙∙∙π堆积作用力形成了三维超分子结构。图5是本专利技术所述的含对氨基苯磺酸银配位聚合物的固态荧光光谱图。如图3所示，配体ABS的激发波长为296nm时，在323nm出现最大发射峰;含氮配体DPP的激发波长为362nm时，在410nm出现最大发射峰。化合物的激发波长为300nm时，在450nm处出现最大发射峰，与配体ABS和DPP相比分别发生了127nm和40nm的红移。化合物的发光是源自磺酸根离子和/或中性配体的配体内跃迁。发射带的移动归因于磺酸脱质子和磺酸根离子与中性配体对银离子的配位。以上所述实施例仅表达了本专利技术的实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本专利技术专利范围的限制，但凡采用等同替换或等效变换的形式所获得的技术方案，均应落在本专利技术的保护范围之内。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种含对氨基苯磺酸的银配位聚合物，其特征在于：该聚合物的化学式为C19H22AgN3O4S。

【技术特征摘要】
1.一种含对氨基苯磺酸的银配位聚合物，其特征在于：该聚合物的化学式为C19H22AgN3O4S。2.根据权利要求1所述的一种含对氨基苯磺酸银配位聚合物，其特征在于所述银配位聚合物为三斜晶系，P-1空间群，晶胞参数为a=18.4199(4)Å，b=20.6364(4)Å，c=22.0723(4)Å，a=107.0213(6)°，β=90.0619(6)°，γ=90.0065(6)°，V=8022.6(3)Å3。3.根据权利要求2所述的一种含对氨基苯磺酸银配位聚合物，其特征在于：每个不对称单元具有八个晶体学独立的Ag(I)原子，其中，Ag1,Ag2,Ag4,Ag6和Ag8为三配位模式，分别与两个不同DPP配体中的N原子，一个ABS配...

【专利技术属性】
技术研发人员：汪永涛，张晓龙，汤桂梅，
申请(专利权)人：齐鲁工业大学，
类型：发明
国别省市：山东,37