一种1,3-二氢异苯并呋喃类化合物的合成方法技术

提供一种制备1,3‑二氢异苯并呋喃类化合物的新方法，该方法以式I所示的邻炔基苄醇类化合物为原料，在氯化钯为催化剂、氯化铜为反应助剂和有机溶剂存在的反应条件下，搅拌反应一段时间，得到式II所示的1,3‑二氢异苯并呋喃类化合物。

A method for the synthesis of 1,3- two hydrogen ISO benzofuran compounds

A new method for preparing 1,3 two hydrogen isobenzofuran compounds is provided. This method is based on the reaction conditions of palladium chloride as catalyst, cupric chloride as reaction assistant and organic solvent in the reaction conditions of palladium chloride as the catalyst, which is shown by I, and obtained by II for a period of time. Furan compounds.

【技术实现步骤摘要】
一种1,3-二氢异苯并呋喃类化合物的合成方法
本专利技术属于有机合成领域，具体涉及一种1,3-二氢异苯并呋喃类化合物的合成方法。
技术介绍
1,3-二氢异苯并呋喃类化合物(phthalans)拥有较为独特的结构，使得它具有许多特殊的性质，具有1,3-二氢异苯并呋喃结构片段的化合物也广泛存在于天然产物和具有生物活性的化合物中，常作为具有生理活性和药物分子的关键结构骨架。例如现有技术已经广泛公开的作为农药和/或药物关键组分的具有如下结构的化合物(参考文献1：RegioselectivesynthesisofphthalansviaCu(OTf)2-catalyzed5-exo-digintramolecularhydroalkoxylationof2-(ethynyl)benzylalcohols，ParamasivanThirumalaiPerumal等，TetrahedronLetters51(2010)4767–4771。)(式一)：1,3-二氢异苯并呋喃类化合物化学性质较为活泼，也因此被广泛地作为有机合成中间体来使用，例如现有技术CN104140409A(参考文献2)公开了由1,3-二氢异苯并呋喃类化合物与苯甲醛类化合物反应，从而获得一种具有荧光性能的新材料(另参见参考文献3：Selective“turn-on”probesforCN-basedonafluorophoreskeletonof1,3-dihydroisobenzofuran，PeiNianLiu等，DyesandPigments132(2016)167-176)。以及现有技术也广泛公开了由1,3-二氢异苯并呋喃类化合物作为有机合成中间体，经狄尔斯-阿德尔反应合成系列不同结构化合物的方法等。由于官能化的1,3-二氢异苯并呋喃类化合物在材料化学研究和药物研发中的重要性，近年来，对于1,3-二氢异苯并呋喃类化合物的合成及应用研究也逐渐成为有机、药化领域的研究热点，得到有机化学家们的关注，现有技术中也广泛报道了设计不同起始原料合成1,3-二氢异苯并呋喃类化合物的制备路线(可参见如下参考文献：(1)RegioselectivesynthesisofphthalansviaCu(OTf)2-catalyzed5-exo-digintramolecularhydroalkoxylationof2-(ethynyl)benzylalcohols，ParamasivanThirumalaiPerumal等，TetrahedronLetters51(2010)4767–4771；(4)“AnUnusualExampleofa6-Endo-DigAdditiontoanUnactivatedCarbon-CarbonTripleBond”，AlbertPadwa等，J.Org.Chem.1995,60,5595-5603；(5)“Lanthanide-Catalyst-MediatedTandemDoubleIntramolecularHydroalkoxylation/CyclizationofDialkynylDialcohols:ScopeandMechanism”，TobinJ.Marks等，Chem.Eur.J.2010,16,5148-5162；(6)SyntheticRoutestoBenz[a]anthracenesviaTransient1-BenzylisobenzofuranDerivatives,JamesG.Smith等，J.Org.Chem.1981,46,4658-4662；(7)Palladium-CatalyzedCopper-FreeSonogashiraCouplingof2-Bromoarylcarbonyls:SynthesisofIsobenzofuransviaOne-PotReductiveCyclization，GeduSatyanarayana等，Synthesis2017,49,5149–5158.)。虽然有机化学工作者们发展上以上述为例的一些1,3-二氢异苯并呋喃类化合物的合成方法，但是开发更多种新颖、高效、环境友好的1,3-二氢异苯并呋喃类化合物的合成方法对本领域技术人员而言仍然是必要的。为丰富1,3-二氢异苯并呋喃类化合物的合成方法，专利技术人经过潜心研究，提出了以邻炔基苄醇类化合物为原料，在氯化钯为催化剂、氯化铜为反应助剂的反应体系下，提供一种新的1,3-二氢异苯并呋喃类化合物的合成方法，该方法及由该方法合成的1,3-二氢异苯并呋喃类化合物均未见诸现有技术报道。
技术实现思路
本专利技术的目的在于为丰富1,3-二氢异苯并呋喃类化合物的合成途径，克服现有技术的不足，提供一种制备1,3-二氢异苯并呋喃类化合物的新方法。本专利技术上述目的是通过以下技术方案来实现的：式I所示的邻炔基苄醇类化合物在氯化钯为催化剂、氯化铜为反应助剂和有机溶剂存在的反应条件下，搅拌反应一段时间，得到式II所示的1,3-二氢异苯并呋喃类化合物。上述式I及式II中，R1表示所连接环上的一个或多个取代基，选自氢、C1-C20的烷基、C1-C20的烷氧基、C6-C20的芳基、C3-C20的杂芳基、C3-C20的环烷基、硝基、卤素、-OH、-SH、-CN、-COOR5、-COR6、-OCOR7、-NR8R9；其中，R5、R6、R7、R8、R9各自独立地表示氢、C1-C20的烷基、C6-C20的芳基、C3-C20的杂芳基、C3-C20的环烷基中的任意一种。其中，上述各取代基中的烷基、烯基、芳基、杂芳基、环烷基部分可任选地被一个或多个选自C1-C6的烷基、C1-C6的烷氧基、卤素、-NO2、-CN、-OH、C6-C20的芳基、C3-C6的环烷基所取代。优选地，所述R1表示所连接环上的一个或多个取代基，选自氢、C1-C6的烷基、C1-C6的烷氧基、C6-C14的芳基、C3-C12的杂芳基、C3-C8的环烷基、硝基、卤素、-OH、-SH、-CN、-COOR5、-COR6、-OCOR7、-NR8R9；其中，R5、R6、R7、R8、R9各自独立地表示氢、C1-C6的烷基、C6-C12的芳基、C3-C8的环烷基中的任意一种。且各取代基中的烷基、芳基、杂芳基、环烷基部分可任选地被一个或多个选自C1-C6的烷基、C1-C6的烷氧基、卤素、-NO2、-CN、-OH、C6-C12的芳基、C3-C6的环烷基所取代。进一步优选地，所述R1基团定义中的C1-C6的烷基选自甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、正丁基、异丁基、叔丁基、戊基、异戊基、新戊基；C1-C6的烷氧基选自甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基；所述的C6-C12的芳基选自苯基、萘基、蒽基；所述的C3-C12的杂芳基选自噻吩基、咪唑基、吡啶基；所述的C3-C8的环烷基选自环丙基、环丁基、环已基。其中上述各基团可以任选地被一个或多个选自C1-C8的烷基、C1-C6的烷氧基、卤素、-NO2、-CN、-OH、C6-C12的芳基、C3-C6的环烷基所取代。R2表示氢、C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C6-C12芳基。其中上述各R2基团可以任选地被一个或多个选自C1-C6的烷基、C1-C6的烷氧基、卤素、-NO2、-本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种制备1,3‑二氢异苯并呋喃类化合物的方法，其特征在于，式I所示的邻炔基苄醇类化合物在氯化钯为催化剂、氯化铜为反应助剂和有机溶剂存在的反应条件下，搅拌反应一段时间，得到式II所示的1,3‑二氢异苯并呋喃类化合物；反应式如下：

【技术特征摘要】
1.一种制备1,3-二氢异苯并呋喃类化合物的方法，其特征在于，式I所示的邻炔基苄醇类化合物在氯化钯为催化剂、氯化铜为反应助剂和有机溶剂存在的反应条件下，搅拌反应一段时间，得到式II所示的1,3-二氢异苯并呋喃类化合物；反应式如下：上述式I及式II中，R1表示所连接环上的一个或多个取代基，选自氢、C1-C20的烷基、C1-C20的烷氧基、C6-C20的芳基、C3-C20的杂芳基、C3-C20的环烷基、硝基、卤素、-OH、-SH、-CN、-COOR5、-COR6、-OCOR7、-NR8R9；其中，R5、R6、R7、R8、R9各自独立地表示氢、C1-C20的烷基、C6-C20的芳基、C3-C20的杂芳基、C3-C20的环烷基中的任意一种；其中，各R1取代基中的烷基、烯基、芳基、杂芳基、环烷基部分可任选地被一个或多个选自C1-C6的烷基、C1-C6的烷氧基、卤素、-NO2、-CN、-OH、C6-C20的芳基、C3-C6的环烷基所取代；R2表示氢、C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C6-C12芳基；其中各R2基团可以任选地被一个或多个选自C1-C6的烷基、C1-C6的烷氧基、卤素、-NO2、-CN、-OH、C6-C12的芳基、C3-C6的环烷基所取代；R3表示选自氢、C1-C20的烷基、C6-C20的芳基、C3-C20的杂芳基、C3-C20的环烷基；其中上述各R3基团可以任选地被一个或多个选自C1-C6的烷基、C1-C6的烷氧基、卤素、-NO2、-CN、-OH、C6-C12的芳基、C3-C6的环烷基所取代。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述R1优选表示所连接环上的一个或多个取代基，选自氢、C1-C6的烷基、C1-C6的烷氧基、C6-C14的芳基、C3-C12的杂芳基、C3-C8的环烷基、硝基、卤素、-OH、-SH、-CN、-COOR5、-COR6、-OCOR7、-NR8R9；其中，R5、R6、R7、R8、R9各自独立地表示氢、C1-C6的烷基、C6-C12的芳基、C3-C8的环烷基中的任意一种；且各R1取代基中的烷基、芳基、杂芳基、环烷基部分可任选地被一个或多个选自C1-C6的烷基、C1-C6的烷氧基、卤素、-NO2、-CN、-OH、C...

【专利技术属性】
技术研发人员：唐建生，
申请(专利权)人：湖南第一师范学院，
类型：发明
国别省市：湖南,43