The invention discloses a preparation method of a mesoporous graphite nitride - modified iron - doped TiO 2 Photocatalyst with simple preparation, no noble metal doping, low cost and high photocatalytic activity. The method is to generate two-dimensional mesoporous graphite nitride under the effect of mesoporous SBA 15 template, and then reacts with the alcohol sols containing tetravalent titanium and trivalent iron. The product is calcined in the air after drying, and in situ composite iron doped titanium dioxide nanocrystals are mixed in two dimensional mesoporous graphite nitride pores, and the Kong Shimo carbon nitride modified iron doped two is prepared. Titanium oxide composite catalyst Fe TiO2/m C3N4. The present invention can adjust the band gap width of the complex by changing the mass ratio of M C3N4, tetravalent titanium and trivalent iron precursor to the preparation of different Fe TiO2/m C3N4 composite catalysts. The catalyst can be used for the selective oxidation of cyclohexane to cyclohexanol and cyclohexanone.
【技术实现步骤摘要】
一种环己烷选择性氧化的复合催化剂、制备方法及应用
本专利技术涉及光催化氧化领域,具体涉及一种用于环己烷选择性氧化的复合催化剂及其制备方法与应用。
技术介绍
由环己醇和环己酮(KA油)选择性氧化是合成己二酸和己内酰胺的主要途径,己二酸和己内酰胺是生产高聚物尼龙6和尼龙66的重要原料。目前工业获得环己醇和环己醇的路线是环己烷和氧气高温高压(170℃,1MPa)下在助催化剂作用下氧化。为了获得较高的选择性(85%),环己烷的转化率往往需严格控制在10%以下,否则会生成过多的深度氧化产物(CO2)。因此,在工业上,需不断分离氧化产物,补充重新活化的催化剂,从而造成这一路线成本很高,危险性高,环境污染严重。光催化路线可以在室温和常压下进行,条件温和,能有效利用太阳能,清洁环保,环己烷光催化氧化合成环己醇和环己酮是一种有应用前景的绿色合成方法。和其他半导体光催化剂相比,TiO2价格便宜,光催化活性高,光稳定性好,是一类广泛使用的光催化剂。但纯TiO2的禁带宽度宽(3.2eV),需要<380nm波长的紫外光激发才能使电子跃迁至导带,引发光催化反应。在太阳光谱中,只有5%位于紫外光区,开发具有可见光激发活性的TiO2催化剂可以克服TiO2光催化剂的应用瓶颈,更有效利用太阳能。通过掺杂修饰TiO2结构,调变TiO2价带和导带位置,可以使TiO2在可见光辐射下产生光催化活性。在不同掺杂TiO2中,Fe掺杂TiO2更具吸引力,因为Fe在地球上丰度高,来源丰富,Fe3+的离子半径和Ti4+很接近,能更好地置换到TiO2晶格中,形成“陷阱中心”,能有效捕获光生电子,阻 ...
【技术保护点】
一种用于环己烷选择性氧化的复合催化剂的制备方法,所述复合催化剂为介孔石墨氮化碳修饰铁掺杂二氧化钛的纳米复合材料Fe‑TiO2/m‑C3N4,其特征在于,所述Fe‑TiO2/m‑C3N4的制备步骤为:(1)将反应量的SBA‑15和含氮有机物水溶液混合搅拌后100℃下烘干;在N2气氛下500℃煅烧充分,然后用10%HF溶液溶蚀SBA‑15模板,得到介孔石墨氮化碳m‑C3N4;(2)将m‑C3N4、 Ti(OR)4(R=‑C2H5, ‑CH(CH3)2, ‑C4H9中的一种)、Fe(NO3)3和丁醇混合,加热到50℃,搅拌充分,然后冷却至室温,搅拌;分离的固体60℃下干燥;然后在350~600℃下煅烧充分,得到Fe‑TiO2/m‑C3N4复合催化剂;所述的m‑C3N4、Ti(OR)4、Fe(NO3)3和丁醇的质量体积比为0.5g :0.022~0.032mol :0.001~0.003mol :20mL。
【技术特征摘要】
1.一种用于环己烷选择性氧化的复合催化剂的制备方法,所述复合催化剂为介孔石墨氮化碳修饰铁掺杂二氧化钛的纳米复合材料Fe-TiO2/m-C3N4,其特征在于,所述Fe-TiO2/m-C3N4的制备步骤为:(1)将反应量的SBA-15和含氮有机物水溶液混合搅拌后100℃下烘干;在N2气氛下500℃煅烧充分,然后用10%HF溶液溶蚀SBA-15模板,得到介孔石墨氮化碳m-C3N4;(2)将m-C3N4、Ti(OR)4(R=-C2H5,-CH(CH3)2,-C4H9中的一种)、Fe(NO3)3和丁醇混合,加热到50℃,搅拌充分,然后冷却至室温,搅拌;分离的固体60℃下干燥;然后在350~600℃下煅烧充分,得到Fe-TiO2/m-C3N4复合催化...
【专利技术属性】
技术研发人员:陈丽娟,向育君,廖博,晏精青,佟占鑫,石亮,
申请(专利权)人:湖南科技大学,
类型:发明
国别省市:湖南,43
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。