生产大片石墨烯的方法技术

本发明专利技术公开了一种生产大片石墨烯的方法，该方法包括以下步骤：S1.将石墨鳞片和剥离液注入球磨罐内，剥离液组成为：水100份、醇类溶剂30～100份、聚丙烯酸酯或聚丙烯酸酯衍生物50～80份、片状金属粉1～30份、水溶性盐0.5～5份；S2.球磨4～48h，球磨机的转速为2000rpm/min以上；S3.停止反应后将悬浮液排出静置；S4.将石墨烯悬浮液输送至离心机内离心，离心后取上层清液真空过滤得到滤饼；S5.将滤饼洗涤，冷冻干燥。该剥离方法可以高效地剥离大片的石墨烯。

Method for producing large graphene

The invention discloses a method for producing large graphene, the method comprises the following steps: S1. graphite flake and stripping liquid is injected into the ball milling tank, stripping solution composition: 100 water samples, 30 alcohol solvent - 100, polyacrylate or polyacrylic ester derivatives 50 - 80, 1 - sheet metal powder 30, water soluble salt is 0.5 to 5; S2. milled for 4 ~ 48h, rotation speed of the ball mill is more than 2000rpm/min; S3. will stop after the reaction of suspension static discharge; S4. will be transported to the centrifuge graphite ene centrifugal suspension, after centrifugation, the supernatant obtained by vacuum filtration cake; S5. filter cake washing freeze drying. The stripping method can effectively remove large amounts of graphene.

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及石墨烯生产
，具体涉及一种大片石墨烯的物理剥离式生产方法。
技术介绍
石墨烯是一种具有良好柔性、电性能的二维材料。需要补充的是，严格意义上说，石墨烯是一种单层的片状；不过由于单层石墨烯的制备难度，一般也把具有相近性能的寡层石墨烯也归类于石墨烯的范畴内。目前，石墨烯制备的方法主要有：化学生长法和物理剥离法。相比于效率低、不适合于工业化批量生产的化学生长法，物理剥离法主要是采用低廉的石墨为原料，通过对石墨晶体施加机械力使石墨层间发生剥离，打破石墨层间的范德华力，形成单片石墨烯或寡层石墨烯，这种物理剥离方法更具有工业化前景和适合规模化生产。在石墨烯剥离方法中，需要加入一些助剂以增加石墨的层间间距或是所谓的插层，从而使石墨更好地剥离。如采用硝酸、高锰酸钾、三氧化铬或过氧化氢作为氧化剂，浓硫酸作为插层剂，在石墨层间或边缘引入羟基、环氧基团和羧基等含氧基团，增大了石墨层间距，利于后续石墨层间剥离。但是这种化学物质插层工艺耗酸量大，生产过程中有SOx、NOx等有害气体或重金属离子的污染，产品中有硫残留，最终得到的石墨烯易产生缺陷，并且在应用中对设备有腐蚀，降低了设备的使用寿命，增加了生产成本。
技术实现思路
本专利技术的目的在于克服现有技术中存在的缺陷，提供一种生产大片石墨烯的方法，该方法可以有效地剥离石墨，且对石墨烯的结构破坏小。为实现本专利技术的目的，本专利技术的技术方案是：一种生产大片石墨烯的方法，该方法包括以下步骤：S1.将纯度在98%以上，粒径为30~500μm石墨鳞片和剥离液按照1：2～5的重量比注入球磨罐内，其中剥离液的组成为：水100份、醇类溶剂30～100份、聚丙烯酸酯或聚丙烯酸酯衍生物50～80份、片状金属粉1～30份、水溶性盐0.5～5份；其中，各组份以其重量份数计；S2.球磨4～48h，球磨机的转速为2000rpm/min以上；S3.停止反应后通过出料口将悬浮液排出至储料罐内，静置24h以上得到初产品；S4.将步骤S3得到的储料罐内的石墨烯悬浮液输送至离心机内，离心机转速为1000～6000rpm/min，离心时间10min～2h，取上层清液，在真空过滤装置中真空过滤得到滤饼；S5.将步骤S4得到的滤饼以适量的蒸馏水洗涤，滤饼在冷冻干燥装置内冷冻干燥3h以上，即得到石墨烯产品。优选的技术方案是，在步骤S1中，所述醇类溶剂为乙醇、正丙醇、正丁醇、丙二醇和松油醇中的一种或多种。优选的技术方案是，在步骤S1中，所述聚丙烯酸酯或聚丙烯酸酯衍生物的数均分子量大于100000。优选的技术方案是，在步骤S1中，所述水溶性盐为氟化锂、氟化钠、氯化钠、氯化锂中的一种。优选的技术方案是，在步骤S1中，所述片状金属粉为锌粉、镍粉、银粉中的一种或多种。进一步优选的技术方案是，在步骤S1中，所述片状金属粉的尺寸为3～10微米。现有技术相比，本专利技术石墨烯剥离式生产方法通过采用特殊的剥离液用于石墨烯的剥离，该剥离液中添加具有胶水粘性的聚丙烯酸酯或聚丙烯酸酯衍生物，使用该剥离液配合球磨，可降低对球磨速度的要求，提高剪切和剥离效果；配合片状金属粉，可以对石墨产生沿片层方向上的剥离力；另外，体系中添加的水溶性盐可以提高体系的导电性，避免剥离的石墨烯因为静电重新叠合在一起，保持剥离后的分散状态。该剥离方法可以高效地剥离出大片石墨烯。具体实施方式下面结合实施例，对本专利技术的具体实施方式作进一步描述。以下实施例仅用于更加清楚地说明本专利技术的技术方案，而不能以此来限制本专利技术的保护范围。实施例1本专利技术是一种生产大片石墨烯的方法，该方法包括以下步骤：S1.将纯度在98%以上，粒径为30~500μm石墨鳞片和剥离液注入球磨罐内，其中剥离液的组成为：水100份、乙醇60重量份数、聚丙烯酸酯50重量份数、片状锌粉1重量份数、氟化锂0.5重量份数。其中，聚丙烯酸酯的数均分子量大于100000；片状锌粉的尺寸为3～10微米。石墨鳞片和剥离液的重量比为1：4。S2.球磨4h，球磨机的转速为8000rpm/min。S3.停止反应后通过出料口将悬浮液排出至储料罐内，静置24h以上得到初产品。S4.将步骤S3得到的储料罐内的石墨烯悬浮液输送至离心机内，离心机转速为1000rpm/min，离心时间2h，取上层清液，在真空过滤装置中真空过滤得到滤饼。S5.将步骤S4得到的滤饼以适量的蒸馏水洗涤，滤饼在冷冻干燥装置内冷冻干燥3h以上，即得到石墨烯产品。实施例2本专利技术是一种生产大片石墨烯的方法，该方法包括以下步骤：S1.将纯度在98%以上，粒径为30~500μm石墨鳞片和剥离液注入球磨罐内，其中剥离液的组成为：水100份、乙醇15重量份数、正丙醇15重量份数、聚氨酯改性丙烯酸酯80重量份数、片状镍粉30重量份数、氟化钠2重量份数。其中，聚氨酯改性丙烯酸酯的数均分子量大于100000；片状镍粉的尺寸为3～10微米。石墨鳞片和剥离液的重量比为1：3。S2.球磨48h，球磨机的转速为2000rpm/min。S3.停止反应后通过出料口将悬浮液排出至储料罐内，静置24h以上得到初产品。S4.将步骤S3得到的储料罐内的石墨烯悬浮液输送至离心机内，离心机转速为2000rpm/min，离心时间1h，取上层清液，在真空过滤装置中真空过滤得到滤饼。S5.将步骤S4得到的滤饼以适量的蒸馏水洗涤，滤饼在冷冻干燥装置内冷冻干燥3h以上，即得到石墨烯产品。实施例3本专利技术是一种生产大片石墨烯的方法，该方法包括以下步骤：S1.将纯度在98%以上，粒径为30~500μm石墨鳞片和剥离液注入球磨罐内，其中剥离液的组成为：水100份、正丁醇30重量份数、丙二醇50重量份数、聚氨酯改性丙烯酸酯60重量份数、片状银粉20重量份数、氯化钠4重量份数。其中，聚氨酯改性丙烯酸酯的数均分子量大于100000；片状银粉的尺寸为3～10微米。石墨鳞片和剥离液的重量比为1：5。S2.球磨8h，球磨机的转速为4000rpm/min。S3.停止反应后通过出料口将悬浮液排出至储料罐内，静置24h以上得到初产品。S4.将步骤S3得到的储料罐内的石墨烯悬浮液输送至离心机内，离心机转速为4000rpm/min，离心时间20min，取上层清液，在真空过滤装置中真空过滤得到滤饼。S5.将步骤S4得到的滤饼以适量的蒸馏水洗涤，滤饼在冷冻干燥装置内冷冻干燥3h以上，即得到石墨烯产品。实施例4本专利技术是一种生产大片石墨烯的方法，该方法包括以下步骤：S1.将纯度在98%以上，粒径为30~500μm石墨鳞片和剥离液注入球磨罐内，其中剥离液的组成为：水100份、松油醇100重量份数、聚丙烯酸酯70重量份数、片状锌粉10重量份数、片状镍粉10重量份数、氯化锂5重量份数。其中，聚丙烯酸酯的数均分子量大于100000；片状镍粉本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种生产大片石墨烯的方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：S1. 将纯度在98%以上，粒径为30~500μm石墨鳞片和剥离液按照1：2～5的重量比注入球磨罐内，其中剥离液的组成为：水                    100份、醇类溶剂                      30～100份、聚丙烯酸酯或聚丙烯酸酯衍生物      50～80份、片状金属粉            1～30份、水溶性盐              0.5～5份；其中，各组份以其重量份数计；S2. 球磨4～48h，球磨机的转速为2000 rpm/min以上；S3. 停止反应后通过出料口将悬浮液排出至储料罐内，静置24h以上得到初产品；S4. 将步骤S3得到的储料罐内的石墨烯悬浮液输送至离心机内，离心机转速为1000～6000 rpm/min，离心时间10min～2h，取上层清液，在真空过滤装置中真空过滤得到滤饼；S5. 将步骤S4得到的滤饼以适量的蒸馏水洗涤，滤饼在冷冻干燥装置内冷冻干燥3h以上，即得到石墨烯产品。

【技术特征摘要】
1.一种生产大片石墨烯的方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：
S1.将纯度在98%以上，粒径为30~500μm石墨鳞片和剥离液按照1：2～5的重量比注入球磨罐内，其中剥离液的组成为：
水100份、
醇类溶剂30～100份、
聚丙烯酸酯或聚丙烯酸酯衍生物50～80份、
片状金属粉1～30份、
水溶性盐0.5～5份；
其中，各组份以其重量份数计；
S2.球磨4～48h，球磨机的转速为2000rpm/min以上；
S3.停止反应后通过出料口将悬浮液排出至储料罐内，静置24h以上得到初产品；
S4.将步骤S3得到的储料罐内的石墨烯悬浮液输送至离心机内，离心机转速为1000～6000rpm/min，离心时间10min～2h，取上层清液，在真空过滤装置中真空过滤得到滤饼；
S5.将步骤S4得到...

【专利技术属性】
技术研发人员：戴加龙，
申请(专利权)人：江阴碳谷科技有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏;32