表面处理剂组合物制造技术

本发明专利技术提供一种表面处理剂组合物，其含有：(I)具有源自含氟单体(a)的重复单元和源自卤代烯烃(b)的重复单元的第1含氟聚合物；(II)具有源自含氟单体(a)的重复单元而不具有源自卤代烯烃的重复单元的第2含氟聚合物；和(III)液状介质。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种处理剂、特别是含有含氟聚合物混合物的拨水拨油剂组合物等的表面处理剂组合物。具体而言，本专利技术涉及一种对纤维制品(例如地毯)、纸、无纺布、石材、静电过滤器、防尘面具、燃料电池的零件而言，具有优异的拨水性、拨油性、防污性，特别是在纤维的连续拨水拨油加工时高加工持续性优异的拨水拨油剂组合物。
技术介绍
目前提出了各种含氟化合物。含氟化合物具有耐热性、耐氧化性、耐气候性等特性优异的优点。利用含氟化合物的自由能低、即难以附着的特性，含氟化合物被用作例如拨水拨油剂和防污剂。作为可以用作拨水拨油剂的含氟化合物，可以举出以具有氟代烷基的(甲基)丙烯酸酯作为构成单体的含氟聚合物。在表面处理剂对纤维的实用处理中，由迄今为止的各种研究结果显示，作为其表面特性，重要的并不是静接触角，而是动接触角、特别是后退接触角。即，水的前进接触角并不依赖于氟代烷基的侧链碳原子数，但对于水的后退接触角而言，与侧链碳原子数为8以上的情况相比，碳原子数为7以下的情况显示该后退接触角显著变小。与此对应，X射线分析显示侧链碳原子数为7以上时产生侧链的结晶化。已知实用的拨水性与侧链的结晶性具有相关关系，以及表面处理剂分子的运动性是表现出实用性能的重要原因(例如，前川隆茂，FINECHEMICAL(ファインケミカル)，Vol23，No.6，P12(1994))。根据上述理由，具有侧链碳原子数短为7以下(特别是6以下)的氟代烷基的(甲基)丙烯酸酯系聚合物由于侧链结晶性低，因此，存在不能直接满足实用性能的问题。另外，在拨水拨油加工中通常进行连续加工，从排水、生产率的方面考虑，寻求一种具有高加工持续性的拨水拨油剂。日本特开2001-98257号公报公开了一种以包含具有聚氟代烷基的聚合性单体的聚合单元的聚合物(A)、具有特定的德拉夫斯润湿时间的表面活性剂(B)和水系介质(C)作为必需成分的组合物。日本特开2004-262970号公报公开了一种含有氟系拨水拨油剂(A)、含有石蜡和含羧基聚乙烯的乳化物(B)以及有机酸(C)的拨水拨油剂水性组合物。在这些专利中，未对加工持续性进行描述。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2001-98257号公报专利文献2：日本特开2004-262970号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的课题本专利技术的一个目的在于：提供一种纤维等的拨水拨油加工的加工持续性优异的表面处理剂组合物。用于解决课题的技术方案本专利技术涉及一种表面处理剂组合物，其含有：(I)具有源自含氟单体(a)的重复单元和源自卤代烯烃(b)的重复单元的第1含氟聚合物；(II)具有源自含氟单体(a)的重复单元而不具有源自卤代烯烃的重复单元的第2含氟聚合物；和(III)液状介质。专利技术效果本专利技术的表面处理剂组合物的拨水拨油加工的加工持续性优异。根据本专利技术，可以得到优异的拨水性、拨油性、防污性和脱污性、例如拨水拨油性优异的耐久性。本专利技术的表面处理剂组合物可以用作拨水拨油剂组合物、防污剂组合物和/或脱污剂组合物。具体实施方式(1)含氟聚合物在本专利技术中，含氟聚合物为第1含氟聚合物和第2含氟聚合物的组合。作为构成含氟聚合物的重复单元的单体，使用含氟单体(a)、卤代烯烃单体(b)以及单体(a)和(b)以外的其它单体(c)。在本专利技术中，第1含氟聚合物和第2含氟聚合物作为拨水拨油剂、防污剂和脱污剂的有效成分发挥作用。(a)含氟单体含氟单体通常为具有全氟烷基或全氟烯基和丙烯酸基或甲基丙烯酸基或α-取代丙烯酸基的聚合性化合物。含氟单体(a)例如可以为通式：CH2＝C(-X)-C(＝O)-Y-Z-RF(I)所示的化合物。[式中，X为氢原子、一价的有机基团或卤素原子，Y为-O-或-NH-，Z为直接键合或二价的有机基团，Rf为碳原子数1～20的氟代烷基。]含氟单体(a)优选为通式：CH2＝C(-X)-C(＝O)-Y-Z-RF(I)所示的化合物。[式中，X为氢原子、碳原子数1～21的直链状或支链状的烷基、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、CFX1X2基(其中，X1和X2为氢原子、氟原子、氯原子、溴原子或碘原子。)、氰基、碳原子数1～21的直链状或支链状的氟代烷基、取代或非取代的苄基、取代或非取代的苯基，Y为-O-或-NH-，Z为直接键合；或者碳原子数1～20的直链状或支链状脂肪族基团(特别是亚烷基)、例如式-(CH2)x-(式中，x为1～10)所示的基团；或者碳原子数6～30的芳香族基团或环状脂肪族基团；或者式-R2(R1)N-SO2-或式-R2(R1)N-CO-所示的基团(式中，R1为碳原子数1～10的烷基，R2为碳原子数1～10的直链亚烷基或支链亚烷基。)；或者式-CH2CH(OR3)CH2-(Ar-O)p-(式中，R3表示氢原子或碳原子数1～10的酰基(例如甲酰基或乙酰基等)，Ar表示根据需要具有取代基的亚芳基，p表示0或1。)所示的基团；或者式-CH2-Ar-(O)q-(式中，Ar为根据需要具有取代基的亚芳基，q为0或1。)所示的基团；或者-(CH2)m-SO2-(CH2)n-基或-(CH2)m-S-(CH2)n-基(其中，m为1～10，n为0～10。)，Rf为碳原子数1～20的直链状或支链状的氟代烷基。]X的代表性的具体例为Cl、Br、I、F、CN、CF3，优选为Cl。特别是在α位为氯原子的情况下，表面处理剂组合物的实用的拨水性(特别是喷淋拨水性)优异。在含氟单体中，Rf基优选为全氟烷基。Rf基的碳原子数优选为1～12，例如为1～6，特别优选为4～6，进一步优选为6。Rf基的例子为-CF3、-CF2CF3、-CF2CF2CF3、-CF(CF3)2、-CF2CF2CF2CF3、-CF2CF(CF3)2、-C(CF3)3、-(CF2)4CF3、-(CF2)2CF(CF3)2、-CF2C(CF3)3、-CF(CF3)CF2CF2CF3、-(CF2)5CF3、-(CF2)3CF(CF3)2、-(CF2)4CF(CF3)2、-C8F17等。Z优选为碳原子数1～10的脂肪族基团、碳原子数6～18的芳香族基团或环状脂肪族基团、-CH2CH2N(R1)SO2-基(其中，R1为碳原子数1～4的烷基。)、-CH2CH(OZ1)CH2-(Ph-O)p-基(其中，Z1为氢原子或乙酰基，Ph为亚苯基，p为0或1。)、-(CH2)n-Ph-O-基(其中，Ph为亚苯基，n为0～10。)、-(CH2)m-SO2-(CH2)n-基或-(CH2)m-S-(CH2)n-基(其中，m为1～10，n为0～10)。脂肪族基团优选为亚烷基(特别是碳原子数为1～4、例如1或2)。芳香族基团或环状脂肪族基团可以为取代或非取代。S基或SO2基可以直接与Rf基键合。作为含氟单体(a)的具体例，例如可以例示以下的物质，但并不限定于这些物质。CH2＝C(－H)－C(＝O)－O－(CH2)2－RfCH2＝C(－H)－C(＝O)－O－C6H4－RfCH2＝C(－Cl)－C(＝O)－O－(CH2)2－RfCH2＝C(－H)－C(＝O)－O－(CH2)2N(－CH3)SO2－RfCH2＝C(－H)－C(＝O)－O－(CH2)2N(－C2H5)SO2－RfCH2＝C(－H)－C(＝O)－O－CH2CH(－O本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种表面处理剂组合物，其特征在于，含有：(I)具有源自含氟单体(a)的重复单元和源自卤代烯烃(b)的重复单元的第1含氟聚合物；(II)具有源自含氟单体(a)的重复单元而不具有源自卤代烯烃的重复单元的第2含氟聚合物；和(III)液状介质。

【技术特征摘要】
1.一种表面处理剂组合物，其特征在于，含有：(I)具有源自含氟单体(a)的重复单元和源自卤代烯烃(b)的重复单元的第1含氟聚合物；(II)具有源自含氟单体(a)的重复单元而不具有源自卤代烯烃的重复单元的第2含氟聚合物；和(III)液状介质。2.如权利要求1所述的表面处理剂组合物，其特征在于：含氟单体(a)为式：CH2＝C(-X)-C(＝O)-Y-Z-Rf(I)所示的化合物，式中，X为氢原子、碳原子数1～21的直链状或支链状的烷基、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、CFX1X2基、氰基、碳原子数1～21的直链状或支链状的氟代烷基、取代或非取代的苄基、取代或非取代的苯基，其中，X1和X2为氢原子、氟原子、氯原子、溴原子或碘原子，Y为-O-或-NH-，Z为直接键合；碳原子数1～20的直链状或支链状脂肪族基团；碳原子数6～30的芳香族基团或环状脂肪族基团；式-R2(R1)N-SO2-或式-R2(R1)N-CO-所示的基团，式中，R1为碳原子数1～10的烷基，R2为碳原子数1～10的直链亚烷基或支链亚烷基；式-CH2CH(OR3)CH2-(Ar-O)p-所示的基团，式中，R3为氢原子或碳原子数1～10的酰基，Ar为根据需要具有取代基的亚芳基，p表示0或1；式-CH2-Ar-(O)q-所示的基团，式中，Ar为根据需要具有取代基的亚芳基，q为0或1；或者-(CH2)m-SO2-(CH2)n-基或-(CH2)m-S-(CH2)n-基，其中，m为1～10，n为0～10，Rf为碳原子数1～20的直链状或支链状的氟代烷基。3.如权利要求1或2所述的表面处理剂组合物，其特征在于：含氟单体(a)为α位被氯原子取代的丙烯酸酯。4.如权利要求2...

【专利技术属性】
技术研发人员：南晋一，福森正树，宫原正弘，井置正人，山本育男，榎本孝司，陈涛，
申请(专利权)人：大金工业株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP