歧化松香胺聚氧乙烯聚氧丙烯醚及其制备方法技术

本发明专利技术涉及一种歧化松香胺聚氧乙烯聚氧丙烯醚的制备方法，属于高分子合成技术领域。以歧化松香胺为起始剂，在自催化下与环氧乙烷进行聚合反应，得到二羟乙基歧化松香胺；2）在碱催化剂下继续与环氧乙烷、环氧丙烷聚合制得歧化松香胺聚氧乙烯聚氧丙烯醚。本发明专利技术具有工艺简单易行，绿色环保，能满足化纤工作应用的需要。

【技术实现步骤摘要】
歧化松香胺聚氧乙烯聚氧丙烯醚及其制备方法
本专利技术涉及一种歧化松香胺聚氧乙烯聚氧丙烯醚的制备方法，在歧化松香胺分子链段中引入聚环氧丙烷链团，其更加接近天然树脂，更加绿色环保。
技术介绍
在当前表面活性剂原料短缺，价格上涨，环保要求趋于严格，常规的表面活性剂合成方法无法满足环保和成本的需求；加之，松香胺与环氧乙烷进行聚合反应时，对反应条件的要求比较苛刻，其反应条件、反应环境非常重要。否则，反应产物中含有未反应的松香胺和副产物聚乙二醇。这种未反应松香胺会使稀释的水溶液产生混浊，而且会剌激皮肤，对产品应用不利。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供了一种歧化松香胺聚氧乙烯聚氧丙烯醚的制备方法，本专利技术具有工艺简单易行，绿色环保，能满足化纤工作应用的需要。为达到上述目的，本专利技术的技术方案是：一种歧化松香胺聚氧乙烯聚氧丙烯醚的制备方法，包括如下步骤：1）以歧化松香胺为起始剂，在自催化下与环氧乙烷进行聚合反应，得到二羟乙基歧化松香胺；2）加入碱催化剂和环氧丙烷，并继续加入环氧乙烷，聚合制得歧化松香胺聚氧乙烯聚氧丙烯醚。进一步的，作为优选：步骤1）中，所述的歧化松香胺（桂林松泉林化工业有限责任公司，90%Min，即纯度90%）与环氧乙烷的摩尔比为1:2，反应温度为90～150℃，反应时间为2～10小时；步骤2）中，所述的碱催化剂采用KOH、NaOH或甲醇钠中的一种或多种；碱性催化剂的加入量为歧化松香胺与环氧乙烷环氧丙烷总质量的0.1～1.5%，再次加入的环氧乙烷与环氧丙烷、歧化松香胺的添加比为10～50:1；反应温度为90～150℃，反应时间为2～10小时。一种采用上述制备方法获得的歧化松香胺聚氧乙烯聚氧丙烯醚，其结构为：。反应方程式为：，其中n+m=10-50。本专利技术选用歧化松香胺这种天然产物作为起始原料进行表面活性剂的合成，可以减少对石油和合成树脂的依赖，产物具有较好的生态性能，符合“绿色”表面活性剂的“原料绿色化”要求；而且松香胺来源丰富、价格便宜，我国又是世界上最大的松香胺生产国，产量占世界总产量的三分之一，是一巨大的可利用的天然再生资源。充分利用这一丰富的再生性资源，提高经济效益，丰富表面活性剂的种类，促进松香基表面活性剂的发展，这些都具有重要意义。具体实施方式实施例1本实施例在2.5L压力反应釜中加入285.0g歧化松香胺，将环氧乙烷计量罐与压力釜连接。用氮气置换空气3次，待釜温上升至125～130℃，保持体系压力0.2～0.3MPa，开始通入88.0g环氧乙烷，0.5小时通完，继续反应1.0小时，投入4.0gKOH固体催化剂，在-0.1MPa真空下脱水1.0小时，在150～160℃，保持体系压力0.2～0.3MPa，通入132.0g环氧乙烷，3.5小时通完反应完毕后，冷却至110℃泄压脱气，在120～125℃，保持体系压力0.2～0.3MPa，继续通入环氧丙烷290.0g，5小时通完反应完毕后，冷却，卸压，得棕黄色粘稠液体。本实施例采用天然产物歧化松香胺为原料，具有工艺简单易行，绿色环保，能满足化纤工作应用的需要。实施例2本实施例在2.5L压力反应釜中加入310.0g歧化松香胺，将环氧乙烷计量罐与压力釜连接。用氮气置换空气3次，待釜温上升至125～130℃，保持体系压力0.2～0.3MPa，开始通入95.0g环氧乙烷，0.5小时通完，继续反应1.0小时，投入14.3g甲醇钠固体催化剂，在-0.1MPa真空下脱甲醇1.0小时，在150～160℃，保持体系压力0.2～0.3MPa，通入142.0g环氧乙烷，3.5小时通完反应完毕后，冷却至110℃泄压脱气，在120～125℃，保持体系压力0.2～0.3MPa，继续通入环氧丙烷1250.0g，10小时通完反应完毕后，冷却，卸压，得棕黄色粘稠液体。本实施例采用天然产物歧化松香胺为原料，具有工艺简单易行，绿色环保，能满足化纤工作应用的需要。实施例3本实施例在2.5L压力反应釜中加入280.0g歧化松香胺，将环氧乙烷计量罐与压力釜连接。用氮气置换空气3次，待釜温上升至125～130℃，保持体系压力0.2～0.3MPa，开始通入87.0g环氧乙烷，0.5小时通完，继续反应1.0小时，投入24.8gNaOH固体催化剂，在-0.1MPa真空下脱水1.0小时，在150～160℃，保持体系压力0.2～0.3MPa，通入1233.0g环氧乙烷，8小时通完反应完毕后，冷却至110℃泄压脱气，在120～125℃，保持体系压力0.2～0.3MPa，继续通入环氧丙烷1160.0g，10小时通完反应完毕后，冷却，卸压，得棕黄色粘稠液体。本实施例采用天然产物歧化松香胺为原料，具有工艺简单易行，绿色环保，能满足化纤工作应用的需要。上述各实施例1-3所制备的歧化松香胺聚氧乙烯聚氧丙烯醚经测试，具体指标如表1所示。表1各实施例的测试结果本专利技术中，通过控制制备过程中各反应物的比例，并辅以特定的反应条件，使松香胺与环氧乙烷进行聚合反应时，保持在良好的反应氛围内，从而，最终获得的反应产物中水分等副产物含量控制在较低的范围内，未反应的松香胺和副产物聚乙二醇含量较少，避免了这些残留物对使用过程带入的安全性隐患；同时，根据最终使用的目的和方式不同，使松香胺与环氧乙烷在不同的条件下进行反应，以获得不同分子量分布的歧化松香胺聚氧乙烯聚氧丙烯醚，如实施例1的分子量较低，在与其他成分复配为环保漆使用时，其粘度较低，添加量可适当增加；而实施例3所得歧化松香胺聚氧乙烯聚氧丙烯醚的分子量较高，相应的粘度也较高，在复配过程中，添加量就可以控制在较少的范围内，以满足不同环保漆对粘度、成分复配的要求，使用更为便捷。以上内容是结合本专利技术的优选实施方式对所提供技术方案所作的进一步详细说明，不能认定本专利技术具体实施只局限于上述这些说明，对于本专利技术所属
的普通技术人员来说，在不脱离本专利技术构思的前提下，还可以做出若干简单推演或替换，都应当视为属于本专利技术的保护范围。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种歧化松香胺聚氧乙烯聚氧丙烯醚的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：1）以歧化松香胺为起始剂，在自催化下与环氧乙烷进行聚合反应，歧化松香胺与环氧乙烷的摩尔比为1:2，反应温度为90～150℃，反应时间为2～10小时，得到二羟乙基歧化松香胺；2）加入碱催化剂和环氧丙烷，碱性催化剂的加入量为歧化松香胺与环氧乙烷环氧丙烷总质量的0.1～1.5%，并继续加入环氧乙烷，环氧乙烷、环氧丙烷与歧化松香胺的添加比为10～50:1，控制反应温度为90～150℃，反应时间为2～10小时，聚合制得歧化松香胺聚氧乙烯聚氧丙烯醚，所述的碱催化剂采用KOH、NaOH或甲醇钠中的一种或多种。

【技术特征摘要】
1.一种歧化松香胺聚氧乙烯聚氧丙烯醚的制备方法，其特征在于：在压力反应釜中加入285.0g歧化松香胺，将环氧乙烷计量罐与压力釜连接；氮气置换空气3次，待釜温上升至125～130℃，保持体系压力0.2～0.3MPa，在0.5小时内通入88.0g环氧乙烷后，继续反应1.0小时，投入4.0gKOH固体催化剂，在-0.1MPa真空下脱水1.0小时，在150～160℃，保持体系压力0.2～0.3MPa，通入132.0g环氧乙烷，3.5小时通完反应完毕后，冷却至110℃泄压脱气，在120～125℃，保持体系压力0.2～0.3MPa，继续通入环氧丙烷290.0g，5小时通完反应完毕后，冷却，卸压，得棕黄色粘稠液体即为终产品歧化松香胺聚氧乙烯聚氧丙烯醚。2.采用权利要求1所述方法制备的歧化松香胺聚氧乙烯聚氧丙烯醚，其特征在于，所述的歧化松香胺聚氧乙烯聚氧丙烯醚的结构式为：其中，n+m＝10-50。3.一种歧化松香聚氧乙烯聚氧丙烯醚的制备方法，其特征在于：在压力反应釜中加入310.0g歧化松香胺，将环氧乙烷计量罐与压力釜连接；用氮气置换空气3次，待釜温上升至125～130℃，保持体系压力0.2～0.3MPa，0.5小时内通入95.0g环氧乙烷后，继续反应1.0小时，投入14.3g甲醇钠固体催化剂，在-0.1MPa真空下脱甲醇1.0小时，在150～160℃，保持体系压力0.2～0.3MPa，通...

【专利技术属性】
技术研发人员：金一丰，高红军，颜吉校，赵兴军，万庆梅，
申请(专利权)人：浙江皇马科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：浙江;33