本发明专利技术提供发泡性硅橡胶组合物和使该组合物发泡固化而成的硅橡胶海绵，该组合物形成使用AIBN等发泡剂时产生的气味减少的硅橡胶海绵。发泡性硅橡胶组合物，其含有：（A）下述平均组成式（I）表示的一分子中具有至少两个烯基的聚合度为100以上的有机聚硅氧烷：100质量份，R1aSiO(4-a)/2(I)式中，R1表示相同或不同的非取代或取代的一价烃基，a为1.95～2.05的正数，（B）比表面积50m2/g以上的补强性二氧化硅：3～100质量份，（C）纤维素衍生物粉体：0.1～100质量份，和（D）固化剂：使（A）成分固化的有效量。
【技术实现步骤摘要】
发泡性硅橡胶组合物和硅橡胶海绵
本专利技术涉及发泡性硅橡胶组合物和使该组合物发泡固化而成的硅橡胶发泡体(硅橡胶海绵)，该发泡性硅橡胶组合物形成在建筑垫圈、各种海绵片材、工业用辊、复印机等办公设备用海绵辊、隔热片材等中使用的硅橡胶海绵。
技术介绍
硅橡胶海绵(B卩，硅橡胶发泡体)具有硅橡胶特有的物理特性，具有耐热性、耐寒性、电绝缘性、阻燃性、压缩永久变形性等优异的性质。该硅橡胶海绵是基本上将热固化性硅橡胶组合物与固化剂、发泡剂组合，通过加热使其发泡、固化而形成海绵，这种情形下，重要的是发泡性优异(即，发泡倍率高，形成低密度的发泡体)，具有均匀且微细的泡孔结构，并且不损害硅橡胶特有的物理特性。作为加工成型方法，多进行如下方法:在能够连续成型的常压热气中使其固化、发泡。为了得到硅橡胶海绵，通常使用偶氮二异丁腈(AIBN)、二甲基1，1’_偶氮二(1-环己烷甲酸酯)等有机偶氮系发泡剂，这些发泡剂有由分解生成的成分，因此产生气味。特开2002-146078号公报(专利文献I)中提出了通过使用非氰型的有机偶氮化合物，从而得到即使不需要长时间的后固化，安全性也高的发泡剂，关于产生的气味的减少方法，没有记载。现有技术文献专利文献专利文献1:特开2002-146078号公报
技术实现思路
专利技术要解决的课题本专利技术鉴于上述实际情况而完成，其目的在于提供发泡性硅橡胶组合物和使该组合物发泡固化而成的硅橡胶海绵，该组合物形成使用AIBN等发泡剂时产生的气味减少的硅橡胶海绵。用于解决课题的手段本专利技术人为了实现上述目的而反复深入研究，结果发现，通过使用纤维素衍生物作为发泡剂，能够使加热发泡固化时产生的气味少，完成了本专利技术。因此，本专利技术提供下述的发泡性硅橡胶组合物和使该组合物发泡固化而成的硅橡胶海绵。[I]发泡性硅橡胶组合物，其含有:(A)下述平均组成式(I)表示的I分子中具有至少2个烯基的聚合度为100以上的有机聚硅氧烷:100质量份，R1aS1i4^72(I)(式中，R1表示相同或不同的非取代或取代的一价烃基，a为1.95~2.05的正数。)(B)比表面积50m2/g以上的补强性二氧化硅:3~100质量份，(C)纤维素衍生物粉体:0.1~100质量份,和(D)固化剂:使(A)成分固化的有效量。[2] [I]所述的发泡性硅橡胶组合物，其中，(C)成分纤维素衍生物粉体为水不溶性。[3] [2]所述的发泡性硅橡胶组合物，其中，(C)成分纤维素衍生物粉体的含水量为0.1~50质量％。[4] [I]所述的发泡性硅橡胶组合物，其特征在于，(C)成分纤维素衍生物粉体为从甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素和羧甲基纤维素中选择的至少I种的粉体。[5] [I]所述的发泡性硅橡胶组合物，其中，相对于(A)成分100质量份，还含有0.01~10质量份的水作为(E)成分。[6] [5]所述的发泡性硅橡胶组合物，其特征在于，(C)成分纤维素衍生物粉体是预先吸收了(E)成分水的纤维素衍生物粉体。[7] [I]所 述的发泡性硅橡胶组合物，其中，固化剂为加成反应型固化剂或有机过氧化物。[8] [7]所述的发泡性硅橡胶组合物，其中，加成反应型固化剂包含相对于(A)成分100质量份为0.1~30质量份的在I分子中具有至少2个与娃原子键合的氢原子的有机氢聚硅氧烷，和相对于(A)成分、换算为钼系金属质量为Ippm~1质量％的钼族金属系催化剂。[9]使[I]~[8]的任一项所述的发泡性硅橡胶组合物发泡固化而成的硅橡胶海绵。[10] [9]所述的硅橡胶海绵，其中，海绵密度不到1.0g/cm3。专利技术的效果本专利技术中，由于不使用AIBN等发泡剂，因此能够提供形成发泡固化时生成的气味少的硅橡胶海绵的发泡性硅橡胶组合物和使该组合物发泡固化而成的硅橡胶海绵。【具体实施方式】- (A)成分-本专利技术中，(A)成分是下述平均组成式(I)表示的I分子中具有至少2个与硅原子键合的烯基的有机聚硅氧烷。R1aS1i4^72(I)(式中，R1表示相同或不同的非取代或取代的一价烃基，a为1.95~2.05的正数。)上述平均组成式(I)中，R1表示相同或不同的非取代或取代的一价烃基，通常优选碳数I~12的一价烃基，特别优选碳数I~8的一价烃基，具体地，可列举甲基、乙基、丙基、丁基、己基、羊基等烷基，环戍基、环己基等环烷基，乙烯基、稀丙基、丙烯基等烯基，环稀基，苯基、甲苯基等芳基，苄基、2-苯基乙基等芳烷基，或者这些基团的氢原子的一部分或全部被氟原子、氯原子、溴原子等卤素原子或氰基等取代的基团等，优选甲基、乙烯基、苯基、三氟丙基，特别优选甲基、乙烯基。具体地，构成该有机聚硅氧烷的主链的二有机硅氧烷单元(R12S12M R1与上述相同，下同)的重复结构只由二甲基硅氧烷单元的重复组成的有机聚硅氧烷优选、或者作为构成该主链的二甲基硅氧烷单元的重复组成的二甲基聚硅氧烷结构的一部分，导入了具有苯基、乙烯基、3，3, 3- 二氣丙基等作为取代基的二苯基硅氧烷单兀、甲基苯基硅氧烷单兀、甲基乙烯基硅氧烷单元、甲基_3，3，3-三氟丙基硅氧烷单元等二有机硅氧烷单元的有机聚硅氧烧等优选。再有，优选地，分子链两末端用例如三甲基甲硅烷氧基、二甲基苯基甲硅烷氧基、乙烯基 甲基甲娃烷氧基、二乙烯基甲基甲娃烷氧基、二乙烯基甲娃烷氧基等二有机甲娃烷氧基(R13S1ljZ2)、羟基二甲基甲娃烷氧基等羟基二有机甲娃烷氧基(R12 (HO) Si01/2)等封端。这些中，三乙烯基甲硅烷氧基的反应性高，特别优选。特别地，作为(A)成分的有机聚硅氧烷，一分子中具有2个以上的与硅原子键合的烯基是必要的。通常优选具有2~50个、特别地2~20个左右的烯基，特别优选具有乙烯基。这种情况下，优选全部R1中的0.01~20摩尔％、特别地0.02~10摩尔％为烯基。再有，该烯基可在分子链末端与硅原子键合，也可与分子链的中途(分子链非末端)的硅原子键合，也可以是这两者，但优选至少与分子链末端的硅原子键合。此外，a为1.95~2.05、优选地1.98~2.02、更优选地1.99~2.01的正数。此外，优选全部R1中的90摩尔％以上、优选地95摩尔％以上、更优选地除了烯基以外的全部的R1为烷基，特别地，为甲基。这样的有机聚硅氧烷，能够通过例如使有机卤代硅烷的I种或2种以上进行(共)水解缩合，或者通过使用碱性或酸性的催化剂对环状聚硅氧烷(硅氧烷的3聚体、4聚体等)进行开环聚合而得到。这些是基本上直链状的二有机聚硅氧烷，作为(A)成分，可以是分子量(聚合度)、分子结构不同的2种或3种以上的混合物。再有，上述有机聚硅氧烷的聚合度优选100以上(通常，100~100，000)，更优选为2,000~50，000，特别优选为3,000~20，000，优选为在室温(25°C )下不具有自流动性的所谓生橡胶状(非液状)。如果聚合度过小，制成配混料时，有可能发生辊粘着等问题，辊作业性降低。再有，该聚合度通常能够以甲苯作为展开溶剂、作为采用凝胶渗透色谱(GPC)分析得到的标准聚苯乙烯换算的重均聚合度测定。- (B)成分-(B)成分补强性二氧化硅是为了得到机械强度优异的硅橡胶组合物而添加的，为了该目的，比表面积(BET吸附法)为50m2/g以上是必要本文档来自技高网...
【技术保护点】
发泡性硅橡胶组合物，其含有：（A）下述平均组成式（I）表示的1分子中具有至少2个烯基的聚合度为100以上的有机聚硅氧烷：100质量份，R1aSiO(4‑a)/2(I)式中，R1表示相同或不同的非取代或取代的一价烃基，a为1.95～2.05的正数，（B）比表面积50m2/g以上的补强性二氧化硅：3～100质量份，（C）纤维素衍生物粉体：0.1～100质量份，和（D）固化剂：使（A）成分固化的有效量。
【技术特征摘要】
2013.03.06 JP 2013-0441051.发泡性硅橡胶组合物，其含有: (A)下述平均组成式(I)表示的I分子中具有至少2个烯基的聚合度为100以上的有机聚硅氧烷:100质量份， R1aS1w韻⑴ 式中，R1表示相同或不同的非取代或取代的一价烃基，a为1.95~2.05的正数， (B)比表面积50m2/g以上的补强性二氧化硅:3~100质量份， (C)纤维素衍生物粉体:0.1~100质量份,和 (D)固化剂:使(A)成分固化的有效量。2.权利要求1所述的发泡性硅橡胶组合物，其中，(C)成分纤维素衍生物粉体为水不溶性。3.权利要求2所述的发泡性硅橡胶组合物，其中，(C)成分纤维素衍生物粉体的含水量为0.1~50质量％。4.权利要求1所述的发泡性硅橡胶组合物，其特征在于，(C)成分纤维素衍生物粉体为从甲基纤维素、羟丙基甲基...
【专利技术属性】
技术研发人员：五十岚实，平林佐太央，吉田真一郎，
申请(专利权)人：信越化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP
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