基于二茂铁骨架的双功能方酰胺-膦有机催化剂及其制备方法与应用技术

技术编号:10117450 阅读:134 留言:0更新日期:2014-06-05 02:57
本发明专利技术公开了结构通式(Ⅰ)所示的化合物,其中,R为C5或C6的环烷基或芳基;R’为C1-C6的烷基,芳基或取代芳基。发明专利技术人将亲核性的膦基和氢键供体方酰氨基引入到二茂铁骨架上形成双功能有机催化剂,同时在骨架中增加了中心碳手性,通过与二茂铁面手性的共同诱导,以及对取代基的电子效应和立体效应的调控,获得高的催化活性和对映选择性。

【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术公开了结构通式(Ⅰ)所示的化合物,其中,R为C5或C6的环烷基或芳基;R’为C1-C6的烷基,芳基或取代芳基。专利技术人将亲核性的膦基和氢键供体方酰氨基引入到二茂铁骨架上形成双功能有机催化剂,同时在骨架中增加了中心碳手性,通过与二茂铁面手性的共同诱导,以及对取代基的电子效应和立体效应的调控,获得高的催化活性和对映选择性。【专利说明】基于二茂铁骨架的双功能方酰胺-膦有机催化剂及其制备方法与应用
本专利技术涉及一种基于二茂铁骨架的新型双功能方酰胺-膦有机催化剂及其在不对称分子内Morita-Baylis-Hillman反应中的应用,属于有机合成手性

技术介绍
不对称有机催化是当今不对称催化领域的研究热点。有机小分子催化剂由于不含金属、环境友好、合成简便、成本低廉,同时具有模拟结构复杂的生物酶的催化特性而倍受青睐,近年来,该领域的研究也取得了突飞猛进的发展。然而,与不对称金属催化相比,有机小分子催化剂的用量较大、适用的底物范围有限、催化剂催化效率及对映选择性还不尽人意,真正应用于实际生产获得效益的反应屈指可数。因此,发展新型高效有机小分子手性催化剂一直是化学家追求的目标。在过去的十多年中,发展了成千上万的有机催化剂,并应用于各种各样的催化不对称反应,这些有机催化剂大多衍生于为数不多的核心结构,如:氨基酸、I, 2- 二胺、-氨基醇、联萘骨架和金鸡纳生物碱。据专利技术人所知,在金属不对称催化中作为配体“优势骨架”的二茂铁一直未被作为双功能化有机催化剂的骨架。多功能化手性膦已成为不对称有机催化中的高效有机催化剂,在同一分子中将强亲核性的膦基(Lewis碱)与氢键供体(Bronsted酸)结合到手性骨架上,能够同时并独立地活化亲核和亲电底物,并在良好的手性环境中控制不对称诱导,从而在不对称催化反应中获得高的对映选择性。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供具有高催化活性和对映选择性的基于二茂铁骨架的双功能方酰胺-膦有机催化剂FerroSquaPhos及其制备方法,并成功将其应用于催化不对称分子内 Morita - Baylis - Hillman 反应。本专利技术实现过程如下: 结构通式(I)所示的化合物:【权利要求】1.结构通式(I)所示的化合物,其特征在于: 2.根据权利要求1所述的化合物,其特征在于:R为苯基,R’为C1-C6的烷基。3.权利要求1所述化合物的制备方法,其特征在于: 4.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于:加入醋酸酐反应的温度为35~80。。。5.根据权利要求3所述的制备方`,其特征在于:氨解步骤是在N2保护下加入体积比为1:1的四氢呋喃与甲醇溶液溶解,再加入过量的氨水在60~80°C反应。6.权利要求1所述化合物在如下反应所示的不对称分子内Morita-Baylis-Hillman反应中的应用, 【文档编号】B01J31/24GK103831132SQ201410061610【公开日】2014年6月4日 申请日期:2014年2月25日 优先权日:2014年2月25日 【专利技术者】姜茹, 陈卫平, 张小瑞, 聂慧芳, 马鹏飞, 马江微 申请人:中国人民解放军第四军医大学本文档来自技高网
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【技术保护点】
结构通式(Ⅰ)所示的化合物,其特征在于:其中,R为C5或C6的环烷基或芳基;R’为C1?C6的烷基,芳基或取代芳基,所述取代涉及以下取代基:C1?C6的烷氧基、卤素基、?CF3、硝基、C1?C6的烷基。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员:姜茹陈卫平张小瑞聂慧芳马鹏飞马江微
申请(专利权)人:中国人民解放军第四军医大学
类型:发明
国别省市:

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