【技术实现步骤摘要】
一种负载型金催化剂及其制备和应用
本专利技术涉及化学催化材料及化学应用
，尤其是一种用于烯丙醇胺化反应的负载型金催化剂及其制备和应用。
技术介绍
人类发现和利用金的历史十分久远，但因单质金有良好的化学稳定性，其催化性能长久被人忽视。自从上世纪80年年代末，金的催化效应才开始受到广泛关注。金催化的加成反应以其反应条件温和、产品收率高等优点，在有机合成化学中占有重要地位。以膦为配体的离子型Au(I)络合物在催化活化炔类、烯丙基类化合物的亲核加成反应中表现出的优异性能，从而在碳-碳键、碳-氮键的构筑等方面Chem.1nt.Ed.2006, 45，7896-7936)获得越来越多的关注，其中Au (I)催化的烯丙醇胺化反应以及2-炔基-1，.3-二羰基类化合物的分子内环化反应为两类重要的有机反应。由于烯丙基胺类化合物结构是包含于很多天然产物中的重要活性片段，是一类重要的有机中间体；同时，2-炔基-1，.3-二羰基类化合物的分子内环化反应所形成的五元环或六元环结构广泛存在于天然产物中，也是重要的有机中间体，在有机及药物合成领域有着广泛的应用价值，因此这两类化合物的合成是有机合成化学的热点研究之一。目前，均相Au(I)催化的相关反应存在着催化剂难以回收等缺点，不可避免地造成了金属催化剂的流失和对环 境的污染，不符合绿色化学的发展要求，尤其催化剂不可回收，产品易残留重金属，环境污染较严重等缺点，限制了其进一步发展。
技术实现思路
本专利技术的目的是针对现有技术的不足而提供的一种负载型金催化剂及其制备和应用，采用膦配体对一价金化合物的络合，将均相金催化剂...
【技术保护点】
一种负载型金催化剂，其特征在于该催化剂采用膦配体对一价金化合物的络合，然后负载于有序介孔酚醛树脂材料上，制得担载量为2.4~4.0?wt.%?的负载型金催化剂，其结构式如下：其中：R1?=Me、Et、Cy、Ph、(2?OMe)Ph、(4?OMe)Ph、(4?CF3)Ph、OPh、Bz、、?或?；R2=?Et、Cy、Ph、(2?OMe)Ph、(4?OMe)Ph、(4?CF3)Ph、OPh、Bz、、?或?。483834dest_path_image002.jpg,2013105653230100001dest_path_image003.jpg,859452dest_path_image004.jpg,dest_path_image005.jpg,716287dest_path_image003.jpg,126540dest_path_image004.jpg,239990dest_path_image005.jpg
【技术特征摘要】
1.一种负载型金催化剂，其特征在于该催化剂采用膦配体对一价金化合物的络合，然后负载于有序介孔酚醛树脂材料上，制得担载量为2.4~4.0 wt.%的负载型金催化剂，其结构式如下: 2.—种权利要求1所述负载型金催化剂的制备，其特征在于采用膦配体对一价金化合物的络合，然后负载于有序介孔酚醛树脂材料上，制得担载量为0.42^2.62wt%的负载型金催化剂，其表示式为FdU-PR1RVAu(I)，具体制备包括以下步骤: a、有序介孔酚醛树脂的氯甲基化 将有序介孔酚醛树脂与氯甲醚和氯化铝按1:4.5^5.5 =Tl 5重量比在0°C温度下混合，然后在氩气保护下进行1(T15小时氯甲基化反应，制备氯甲基化的有序介孔酚醛树脂，其反应温度为2(T30°C，所述氯化铝为2~3次加入且每次间隔时间为f 2小时； b、有序介孔酚醛树脂的膦配体功能化 将二取代氯化膦(ClPR1R2)与无水四氢呋喃按0.25^1.5:1溶解后加入2克锂搅拌反应2^4小时，然后加入上述制备的氯甲基化的有序介孔酚醛树脂3(T40克进行继续反应1(T14小时，制备膦配体功能化的有序介孔酚醛树脂； C、负载型金催化剂的制备 将上述制备的膦配体功能化的有序介孔酚醛树脂与无水四氢呋喃按1:4.(T6.0溶解后加入广3克一价金化合物，常温下搅拌12小时，反应结束后，过滤得负载型金催化剂。3.根据权利要求2所述负载型金催化剂的制备，其特征在于所述一价金化合物为氯化亚金、二甲硫醚氯化亚金或氯金酸钠。4.根据权利要求2所述负载型金催化剂的制备，其特征在于所述二取代氯化膦为二苯基氯化膦、二(2-甲氧基)苯基氯化膦、二(4-甲氧基)苯基氯化膦、二(4-三氟甲基)苯基氯化膦、二苯氧基氯化膦、甲基苯基氯化膦、二环己基氯化膦、二(2-呋喃基)氯化膦、二乙基氯化膦、苄基苯基氯化膦或/?_2，2’ -双(苯基氯化膦)-1，I’-联萘。5.一种权利要求1所述负载型金催化剂的应用，其特征在于该催化剂用于2-炔基-1，3- 二羰基类化合物的分子内环化反应和分子间烯丙醇胺化反应，其具体应用如下: a、分子间烯丙醇胺化反应在氩气保护下，将烯丙醇类化合物与胺类化合物以0.072、.2...
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