【技术实现步骤摘要】
:[0001 ] 本专利技术涉及了 。
技术介绍
:氢甲酰化反应又称OXO反应，是烯烃与合成气(CCHH2)在催化剂作用下生成醛或醇的均相催化反应过程，是一类重要的合成醛基反应，所使用的原料涵盖了从C2馏分乙烯开始一直到链长C17的烃类。按照醛基的加成位置不同，氢甲酰化反应的产物有正构和异构两种，一般来讲，正构醛是工业化生产需要的，也是氢甲酰化反应的主产物。用于氢甲酰化反应的催化剂目前为止开发了四代，第一代是羰基钴催化剂，此类催化剂的最大缺点即对反应设备的要求较高，以它为催化剂时反应需要很高的合成气压力(20-30MPa)以及较高的温度(150-20(TC )，且催化剂容易分解，在连续化生产过程中需要不断补充催化剂。第二代催化剂体系是在羰基钴催化剂中添加叔膦配体，解决了催化剂容易分解流失的问题，同时与第一代催化剂相比，提高了产品中正构醛的收率。但仍然没有解决反应条件苛刻(高温、高压)的难题。第三代油溶性羰基铑膦催化剂的出现使得氢甲酰化反应能够在低温、低压的缓和条件下进行(110±10°C，1.6-3.5MPa)，降低了反应设备的投资和能耗，但只适用于短链烯烃的氢甲酰化反应，当此类催化剂在应用于长链烯烃的氢甲酰化反应时出现了铑催化剂回收困难的问题，由于铑金属价格昂贵，其回收再利用对生产成本有至关重要的影响，为解决这一问题，开发了第四代水溶性铑膦催化剂，此种催化剂的应用解决了长链烯烃催化过程中催化剂的回收问题，使得氢甲酰化反应底物拓展到C12以上的长链烯烃。目前氢甲酰化反应催化剂的形式为过渡金属铑和配体形成的络合体系，配体一般采用各种形式的膦配体，铑...
【技术保护点】
一种用于氢甲酰化反应的催化剂，包括铑络合物和双亚膦酰胺配体，金属铑与双亚膦酰胺配体的摩尔比为2∶1?1∶10，优选1∶1?1∶5，更优选1∶2?1∶4，所述的双亚膦酰胺配体的通式为：其中R1、R2、R3、R4为相同或不同的含N芳香杂环基，R5为优选FSA00000773611800011.tif,FSA00000773611800012.tif,FSA00000773611800013.tif
【技术特征摘要】
1.一种用于氢甲酰化反应的催化剂，包括铑络合物和双亚膦酰胺配体，金属铑与双亚膦酰胺配体的摩尔比为2: 1-1: 10，优选1: 1-1: 5，更优选1: 2-1: 4，所述的双亚膦酰胺配体的通式为: 2.如权利要求1所述的催化剂，其特征在于，所述的含N芳香杂环基为不含取代基或带有取代基的吡咯、吡唑、咪唑或吲哚，其中，带有取代基的吡咯、吡唑、咪唑或吲哚结构如下: 3.如权利要求1或2所述的催化剂，其特征在于，所述的铑络合物选自Rh(acac)(C0)2、Rh(acac) (C2H4)、[Rh(C2H4)2ClJ2, [Rh(cod) Cl]2、[Rh(CO)2ClJ2, HRh(CO) (PPh3)3 或RhPPh3(acac) (CO)中的一种或多种，优选 Rh(acac) (CO)2 或 HRh(CO) (PPh3)3，其中，acac 代表乙酰丙酮、cod代表1，5_环辛二烯。4.如权利要求1-3中任一项所述的催化剂的制备方法，其特征在于:所述的催化剂是将铑络合物和双亚膦酰胺配体在溶剂中混合反应得到的铑-膦络合溶液，金属铑与双亚膦酰胺配体的摩尔比为2: 1-1: 10，优选1: 1-1: 5，更优选1: 2-1: 4 ;金属铑在溶剂中的浓度为0.l-10mmol/L,优选0.5-4mmol/L,更优选1.5_3mmol/L ;所述的溶剂选自C5-C2tl的脂肪烃、C6-CM的芳香烃、C6-Cm的醇、C6-C2ci的醚中的一种或多种，优选甲苯；其中，所述的双亚膦酰胺配体的制备方法如下:将膦-氯化合物和2，2- 二甲基-4，5-双卤代甲基-1，3- 二氧环戊烷，在醚类溶剂中，温度_70-0°C，碱催化下反应0.5-20小时得到；所述的膦-氯化合物和2, 2_ 二甲基-4, 5_双卤代甲基-1, 3_ 二氧环戍烧的摩尔比为8: 1-2: 1，优选2: 105.如权利要求4所述的制备方法，其特征在于:所述的碱选自正丁基锂或叔丁醇钾，碱用量为2，2-二甲基-4，5-双卤代甲基-1，3-二氧环戊烷摩尔量的1-5倍。6.如权利要求4所述的制备方法，其特征在于:所述的醚类溶剂选自四氢呋喃、苯甲醚或二氧六环中...
【专利技术属性】
技术研发人员：石森，张永振，李鹏，张旭，庞计昌，程英，黎源，
申请(专利权)人：万华化学集团股份有限公司，万华化学宁波有限公司，
类型：发明
国别省市：
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