合成N-取代的环状亚烷基脲的方法技术

技术编号:9926559 阅读:77 留言:0更新日期:2014-04-16 17:56
本发明专利技术涉及通过使具有至少两个氨基(所述氨基可以是伯或仲胺,其中至少一个是伯氨基,-NH2,和至少一个优选是仲氨基,>NH,它的其他氢基已经被烃基取代,所述烃基本身可被羟基,或氨基或羧基或酮羰基或酰肼或腙基或硫醇基取代)和选自伯或仲氨基和羟基中的至少一个进一步的官能团的多官能脂族胺A,和选自碳酸二烷酯CD和碳酸亚烷酯CA中的脂族有机碳酸酯组分C反应,合成N-取代的环状亚烷基脲的方法。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】【专利摘要】本专利技术涉及通过使具有至少两个氨基(所述氨基可以是伯或仲胺,其中至少一个是伯氨基,-NH2,和至少一个优选是仲氨基,>NH,它的其他氢基已经被烃基取代,所述烃基本身可被羟基,或氨基或羧基或酮羰基或酰肼或腙基或硫醇基取代)和选自伯或仲氨基和羟基中的至少一个进一步的官能团的多官能脂族胺A,和选自碳酸二烷酯CD和碳酸亚烷酯CA中的脂族有机碳酸酯组分C反应,合成N-取代的环状亚烷基脲的方法。【专利说明】合成N-取代的环状亚烷基脲的方法专利
本专利技术涉及合成N-取代的环状亚烷基脲的方法,和由这一方法获得的产品。专利技术背景在文献和专利中,例如在J.0rg.Chem.1950,第15卷,第471-474页,和475-480页中描述了制备环状亚烷基脲的各种方法,它涉及由脲和乙二胺,和由乙二醇或乙醇胺和脲,或二氧化碳和氨,来合成亚乙基脲。早在1886 年,E.Fischer 和 H.Koch 在 Annalen,第 232 卷,第 227 页(1886)中报道了通过在180°C下加热乙二胺和碳酸二乙酯,制备亚乙基脲。正如其中描述的,这一反应在密封管内进行且要求使用高温。在Shenoy, P.K.等人的 American Dyestuff Reporter, 1968 年 5 月 6 日第 17-34页(352-369)中,公开了各种方法制备亚乙基脲(2-咪唑啉酮)和亚乙基脲的衍生物。在第18页(353)中涉及氨乙基乙醇胺和脲可在100°C _180°C的温度下反应,得到N-(2-羟乙基)亚乙基脲。此外,在第18页(353)中涉及可由氨乙基乙醇胺和碳酸二乙酯反应,制备N-(2-羟乙基)亚乙基脲。在第19页(354)中涉及可通过使亚乙基脲与甲醛反应,接着用镍催化剂催化氢化,或者通过使用甲醛-甲酸还原亚乙基脲,制备N,N’_(二甲基)亚乙基脲。专利技术概述 已发现,在本专利技术以其为基础的实验中,优选在碱性催化剂存在下,具有至少两个氨基(所述氨基可以是伯或仲氨基,其中至少一个是伯氨基-NH2,和至少一个是仲氨基>NH,它的其他氢基已经被烃基取代,所述烃基可以是烷基或亚烷基或炔基或芳基,这些基团具有至少一个和优选不大于20个碳原子,所述所有基团本身可被羟基或氨基或羧基或酮羰基或酰肼或腙基或硫醇基取代)和选自伯或仲氨基以及羟基中的至少一个进一步的官能团的多官能脂族胺,和碳酸二烷酯或碳酸亚烷酯反应导致以良好的产率形成N-取代的环状亚烷基服。本专利技术的目的因此是合成N-取代的环状亚烷基脲的方法,包括使具有至少两个氨基(其中至少一个氨基优选是伯氨基-NH2,和至少一个优选是仲氨基>NH,它的其他氢基已经被烃基取代,所述烃基可以是烷基或亚烷基或炔基或芳基,这些基团具有至少一个和优选不大于20个碳原子,所述所有基团本身可被羟基或氨基或羧基或酮羰基或酰肼或腙基或硫醇基取代)和选自伯或仲氨基以及羟基中的至少一个进一步的官能团的多官能的脂族胺A与选自碳酸二烷酯CD或碳酸亚烷酯CA中的脂族有机碳酸酯组分C反应,其中在形成环状结构而被消耗的多官能的胺A中的那些伯氨基(-NH2)的物质的量n(-NH2)和在形成环状结构而被消耗的多官能胺A中的那些仲氨基〉NH的物质的量η (>NH)之和n(ps)与碳酸二烷酯CD中的碳酸酯基的物质的量η (CD)和碳酸亚烷酯CA中的碳酸酯基的物质的量η (CA)之和n (C)之比为至少大于2。优选在碱性催化剂存在下进行这一反应,所述碱性催化剂优选选自(根据最近的IUPAC命名法)元素周期体系中第I族的碱金属的醇盐、元素周期体系中第2族的碱土金属的醇盐、及其混合物。在本专利技术的上下文中,多官能胺具有至少两个氨基(所述氨基可以是伯或仲氨基,其中至少一个氨基是伯氨基-NH2,和至少一个是仲氨基〉NH,它的其他氢基已经被烃基取代,所述烃基可以是烷基或亚烷基或炔基或芳基,对于亚烷基或炔基来说,它们各自具有至少一个,至少两个碳原子,或者对于芳基来说,具有至少5个碳原子,和优选不大于20个碳原子,所述所有基团本身可被羟基或氨基或羧基或酮羰基或酰肼或腙基或硫醇基取代)和选自伯或仲氨基以及羟基中的至少一个进一步的官能团。优选实施方案的详细说明多官能胺A用下式表示:R1-NH-CR2R3-(CR4R5)n1-(CR6R7)n-CR8R9-NH-Rici,其中η与m可独立地为O或1,和若η和m均为0,则该胺是1,2- 二氨基乙烷的衍生物,和若η和m之一为I和另一个为O,则该胺是1,3- 二氨基丙烷的衍生物,和若η和m均为1,则该胺是1,4- 二氨基丁烷的衍生物,R2-R9可以相同或不同,且独立地选自氢原子H,具有1-8个碳原子的直链或支链烷基,具有1-12个碳原子的直链或支链烷基(其中至少一个亚甲基被羰基>C=0、芳基或卤素原子(即F,Cl, Br和I之一)替代),具有1-8个碳原子的烷氧基,具有1_8个碳原子的氨烷基,总计具有2-16个碳原子的N-烷基氨烷基,和总计具有3-24个碳原子的N, N-二烷基氨烷基,和具有1-8个碳原子的羟烷基,R4, R5, R6和R7可以另外是羟基-0H,羧基-C00H,氨基-NH2,或烷基氨基-NHR11,其中Rn可以是具有1-8个碳原子的直链、支链或环状烷基,R1和Rki独立地选自氢原子,具有1-8个碳原子的直链、支链或环状烷基,芳基,羟烷基-R12-OH,和氨烷基-R13-NHR14 (其中R12和R13独立地为具有至少两个和最多40个碳原子的直链或支链或环状亚烷基,其中一个或多个碳原子可被醚键-C-O-C-内的氧原子隔开,其中任何两个氧原子优选被两个碳原子隔开,从而形成结构c-o-c-c-o-c-,和其中一个或多个这样的氧原子可被硫原子或烷基-或芳基-取代的氮原子替代,R14可以是具有1-8个碳原子的直链、支链或环状烷基),或进一步的氨烷基-R15-NHR16 (其中R15可以独立地选自与R12和R13相同的基团,和R16可以独立地选自与R14相同的基团,和其中R1和Rw不可以都是氢原子,且R1和Rki不可以都是相同的烷基。优选具有至少两个氨基(所述氨基可以是伯或仲氨基,其中至少一个氨基优选是伯氨基-NH2,和至少一个是仲氨基>NH,它的其他氢基已经被烃基取代,所述烃基可以是烷基或亚烷基或炔基或芳基,对于亚烷基或炔基来说,它们各自具有至少一个,至少两个碳原子,或者对于芳基来说,具有至少5个碳原子,和优选不大于20个碳原子,所述所有基团本身可被羟基或氨基或羧基或酮羰基或酰肼或腙基或硫醇基取代)和选自伯或仲氨基以及羟基中的至少一个进一步的官能团,且优选具有2-20个碳原子的脂族直链或支链或环状的多官能胺A。在多官能胺A的同一分子内的任何两个氨基彼此被至少两个连续的碳原子隔开。一个 或多个碳原子可被醚键-C-O-C-内的氧原子隔开,其中任何两个氧原子优选被两个碳原子隔开,从而形成结构c-o-c-c-o-c-。一个或多个这样的氧原子可被硫原子、烷基-或芳基-取代的氮原子替代。同样可能的情形是,胺A具有额外的叔氨基。优选的多官能胺A是二亚乙基二胺(双-2-氨乙基-胺),双-6-氨基己基-胺,二亚丙基二胺(双-3-氨丙基-胺),和双-4-氨丁基-胺,和具有本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种合成N‑取代的环状亚烷基脲的方法,包括在碱性催化剂存在下,使具有至少两个氨基的多官能脂族胺A和选自碳酸二烷酯CD或碳酸亚烷酯CA中的脂族有机碳酸酯组分C反应;其中所述氨基可以是伯或仲氨基,且其中至少一个是伯氨基‑NH2,和至少一个是仲氨基>NH,它的其他氢基已经被烃基取代;其中在形成环状结构而被消耗的多官能的胺A中的那些伯氨基‑NH2的物质的量n(‑NH2)和在形成环状结构而被消耗的多官能胺A中的那些仲氨基>NH的物质的量n(>NH)之和n(ps)与碳酸二烷酯CD中的碳酸酯基的物质的量n(CD)和碳酸亚烷酯CA中的碳酸酯基的物质的量n(CA)之和n(C)之比为至少大于2。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员:R·古普塔I·科拜兰斯卡U·特里休尔L·弗勒德
申请(专利权)人:湛新美国股份有限公司
类型:发明
国别省市:美国;US

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