本发明专利技术涉及一种含无机盐有机废水与含铬废渣的处理方法，包括：(a)提供含无机盐有机废水，在其具有pH0.1-4.0下加入含铬废渣；(b)将所得混合物于150-400℃进行液相反应，后过滤得滤液和滤渣；(c)任选向所得滤液中添加还原剂以还原残留铬，后过滤得滤液和滤渣；(d)将步骤(b)或(c)所得滤液结晶，得无机盐晶体和母液；(e)将步骤(d)所得母液调至pH6.5-7.0，析出沉淀，分离得沉淀和滤液；以及(f)任选将步骤(e)所得滤液返回生产或脱盐后排放。该方法不仅有效除去有机废水中有机物，而且还可回收有机废水中的无机盐，处理后废水可返回工业应用或者简单脱盐后直接排放，此外含铬废渣中铬得以回收。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及，尤其涉及用含铬废渣处理高含盐高有机物废水的处理方法。
技术介绍
在医药化工、印染行业、造纸行业等生产工业中，会产生大量的高盐分有机物废水。高盐有机废水的处理一直是废水处理领域的难题。高盐有机废水的盐含量高、COD含量高、酸度高、颜色深、成分复杂，处理难度大，处理成本高，存在严重危害环境的风险和制约产业的可持续发展。高盐有机废水中盐分含量高，微生物在其中无法生存，因此不能用微生物的方法处理高盐废水。此外，由于高盐有机废水中有机物成分极其复杂，致使无法直接排放或返回生产使用，而且如果采用膜过滤处理，废水中的有机物又会腐蚀膜。因此，需要一种有效地处理高盐废水的方法。铬盐生产过程中产生大量的含铬废渣，其中仅红矾钠的生产就可产生相当于红矾钠产量5-30%的废洛，这些副产物中含有大量的Cr6+，如不加以利用不仅会造成资源的极大浪费，而且极有可能 造成环境严重污染，因为Cr6+可溶于水和酸，具有毒性。若利用酸性条件下废渣中Cr6+的氧化性对水中有机物进行氧化处理，可谓是一种环保而经济的方法。目前，对高盐有机废水的处理国内部分企业采用先蒸发浓缩的方法进行预处理，然后再通过工业窑炉焚烧处理的方法。蒸发浓缩预处理的方法存在的问题是蒸发过程能耗较大、效率低，而且蒸发析出的大量盐中含有大量的有机物，无法直接作为工业盐使用，必须进行无害化处置，导致处理费用过高。同时，焚烧处理通常只适用于热值和质量浓度都极高的废水，一般生产中的高浓度废水焚烧处理需要的能耗大，处理成本较高，经济性不好。此外，焚烧处理散发恶臭，严重影响空气环境，很容易产生二次污染。另外，也有采用稀释生化处理的方法，但是对于盐含量达20%以上，COD达20000mg/L以上的废水而言其生化性极差，稀释过程不仅消耗大量的水，而且将大大增加废水的总排放量，既不经济又不符合国家环保政策要求。此外，膜技术在废水处理方面也有应用，但是对于浓度高、分子量大的废水容易造成半透膜结垢堵塞、膜溶损等问题，使得膜分离运行稳定性差，使用寿命短，运行费用高昂，适用性不高。还有吸附-蒸发处理如中国专利CN101428926公开了一种吸附-蒸发集成的间苯三酚废水无废排放处理方法、多效蒸发处理(如中国专利CN101152969)、多级好氧-厌氧处理、微电解法处理、纳米TiO2光催化处理、双氧水氧化处理等方法，但由于高盐有机废水浓度高、粘度大、色度高、颜色深、成分复杂、难降解，物理化学性质差异大等使得这些物化、生化方法在此等苛刻条件下都有一定局限性，难以有效、彻底无害化处理达标，再者有的虽能进行处理，但是可能造成二次污染、不能回收利用资源以及处理成本过高等。因此，寻求一种环保、经济的处理方法不仅是环境保护的必然要求也能使资源得以综合利用。
技术实现思路
鉴于现有技术中的上述状况，本专利技术的专利技术人在有机废水和含铬废渣处理方面进行了深入而又广泛的研究，以期发现一种能有效地处理有机废水，尤其是高盐有机废水的方法，而且该方法还可同时对含铬废渣进行解毒和综合利用，达到以废治废和变废为宝的目的。结果发现，通过将铬工业中广泛而又大量产生的含铬废渣用于处理有机废物，不仅可以有效地除去有机废水中的有机物，而且还可回收有机废水中的无机盐，处理之后的废水可以返回工业应用或者进一步简单脱盐后直接排放，此外含铬废渣中的铬得以回收，实现废物综合利用。因此，本专利技术的目的是提供。该方法不仅能有效地除去有机废水，甚至高盐有机废水中的有机物，而且还可回收有机废水中的无机盐，处理之后的废水可以返回工业应用或者进一步简单脱盐后直接排放，此外含铬废渣中的铬得以回收，实现废物综合利用，大大减少废物排放。实现本专利技术上述目的的技术方案可以概括如下:1.，包括如下步骤:(a)提供含有无机盐的有机废水，在该有机废水具有0.1-4.0、优选0.5-2.5的pH值下加入含铬废渣；(b)使步骤(a)得到的混合物于150-400°C的温度下进行液相反应，然后过滤，得到滤液和滤渣；(c)任选地，向步骤(b)得到的滤液中添加选自连二亚硫酸钠、焦亚硫酸钠、硫代硫酸钠、亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、硫酸亚铁或其混合物的还原剂，以将经步骤(b)反应后残留的六价铬还原，然后过滤，得到滤液和滤洛;(d)将步骤(b)或步骤(C)得到滤液进行结晶，析出无机盐晶体，经分离得到所述无机盐晶体和母液；(e)将步骤(d)得到的母液调节至pH值为6.5-7.0，析出Cr (OH) 3沉淀，分离得到Cr (OH)3沉淀和滤液；以及(f)任选地，将步骤(e)得到的滤液返回生产利用或脱盐后排放。2.根据第I项的方法，其中将步骤(b)的液相反应进行0.5-12小时，优选l_4h小时。3.根据第I或2项的方法，其中步骤(a)中含铬废渣的添加量应使其中包含的六价铬将有机废水完全还原所需量的1.0-2.0倍，优选1.01-1.3倍。4.根据第1-3项中任一项所述的方法，其中在步骤(a)中用于调节pH值的物质为选自下组中的一种或多种:含铬硫酸氢钠废酸渣、硫酸废水或硫酸，优选使用生产红矾钠或铬酸酐的过程中副产的硫酸氢钠副产物；和/或在步骤(e)中用于调节pH值的物质为氢氧化钠、碳酸氢钠或其混合物。5.根据第1-4项中任一项所述的方法，其中所述有机废水的pH值为0.5-6.5，优选为 4.5-5.5，和 / 或 COD 小于 300000mg/L，尤其为 20000mg/L 至小于 300000mg/L。6.根据第1-5项中任一项所述的方法，其中所述有机废水的无机盐含量为5-30重量％，优选15-25重量％。7.根据第1-6项中任一项所述的方法， 其中步骤(b)的液相反应在180_250°C下进行，优选在此温度下进行l_3h。8.根据第1-7项中任一项所述的方法，其中有机废水中的无机盐包括一种或多种选自下组的盐:氯化钠、硫酸钠、亚硫酸氢钠和硫酸氢钠。9.根据第1-8项中任一项所述的方法，其中步骤(a)中使用的含铬废渣的六价铬含量以红矾钠计基于该废渣的总重量为1-30重量％，优选为5-20重量％，更优选该含铬废渣为硫酸法生产铬酐产生的废酸渣、铬酸钠中和除杂生产红矾钠副产的铝渣及芒硝。10.根据第1-9项中任一项所述的方法，其中步骤(a)中使用的有机废水为生产维生素K3产生的有机废水。【具体实施方式】根据本专利技术的一个方面，提供了，包括如下步骤:(a)提供含有无机盐的有机废水，在该有机废水具有0.1-4.0、优选0.5-2.5的pH值下加入含铬废渣；(b)使步骤(a)得到的混合物于150-400°C的温度下进行液相反应，然后过滤，得到滤液和滤渣；(C)任选地，向步骤(b)得到的滤液中添加选自连二亚硫酸钠、焦亚硫酸钠、硫代硫酸钠、亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、硫酸亚铁或其混合物的还原剂，以将经步骤(b)反应后残留的六价铬还原，然后过滤，得到滤液和滤洛;(d)将步骤(b)或步骤(C)得到滤液进行结晶，析出无机盐晶体，经分离得到所述无机盐晶体和母液；`(e)将步骤⑷得到的母液调节至pH值为6.5-7.0，析出Cr (OH) 3沉淀，分离得到Cr (OH)3沉淀和滤液；以及(f)任选地，将步骤(e)得到的滤液返回生产利用或脱盐后排放。在本专利技术中，有机废水中的还原性物质完全还原所需的氧气量称作COD。本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种含有无机盐的有机废水与含铬废渣的综合处理方法，包括如下步骤：(a)提供含有无机盐的有机废水，在该有机废水具有0.1?4.0、优选0.5?2.5的pH值下加入含铬废渣；(b)使步骤(a)得到的混合物于150?400℃的温度下进行液相反应，然后过滤，得到滤液和滤渣；(c)任选地，向步骤(b)得到的滤液中添加选自连二亚硫酸钠、焦亚硫酸钠、硫代硫酸钠、亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、硫酸亚铁或其混合物的还原剂，以将经步骤(b)反应后残留的六价铬还原，然后过滤，得到滤液和滤渣；(d)将步骤(b)或步骤(c)得到滤液进行结晶，析出无机盐晶体，经分离得到所述无机盐晶体和母液；(e)将步骤(d)得到的母液调节至pH值为6.5?7.0，析出Cr(OH)3沉淀，分离得到Cr(OH)3沉淀和滤液；以及(f)任选地，将步骤(e)得到的滤液返回生产利用或脱盐后排放。
【技术特征摘要】
1.一种含有无机盐的有机废水与含铬废渣的综合处理方法，包括如下步骤: (a)提供含有无机盐的有机废水，在该有机废水具有0.1-4.0、优选0.5-2.5的pH值下加入含铬废渣； (b)使步骤(a)得到的混合物于150-400°C的温度下进行液相反应，然后过滤，得到滤液和滤渣； (c)任选地，向步骤(b)得到的滤液中添加选自连二亚硫酸钠、焦亚硫酸钠、硫代硫酸钠、亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、硫酸亚铁或其混合物的还原剂，以将经步骤(b)反应后残留的六价铬还原，然后过滤，得到滤液和滤洛； (d)将步骤(b)或步骤(c)得到滤液进行结晶，析出无机盐晶体，经分离得到所述无机盐晶体和母液； (e)将步骤(d)得到的母液调节至pH值为6.5-7.0，析出Cr(OH)3沉淀，分离得到Cr (OH)3沉淀和滤液；以及 (f)任选地，将步骤(e)得到的滤液返回生产利用或脱盐后排放。2.根据权利要求1的方法，其中将步骤(b)的液相反应进行0.5-12小时，优选l-4h小时。3.根据权利要求1或2的方法，其中步骤(a)中含铬废渣的添加量应使其中包含的六价铬将有机废水完全还原所需量的1.0-2.0倍，优选1.01-1.3倍。4.根据权利要求1-3中任一项所述的方法，其中在步骤(a)中用于调节pH值的物质为选自下...
【专利技术属性】
技术研发人员：李先荣，陈宁，董明甫，谢友才，黄玉西，
申请(专利权)人：四川省银河化学股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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