一种终止共轭二烯烃与乙烯基芳烃的共聚反应的方法技术

一种终止单乙烯基芳烃－共轭二烯烃的共聚反应的方法，包括：(a)在有机锂引发剂的存在下，使单乙烯基芳烃和共轭二烯烃在反应惰性溶剂中聚合至基本上完全转化；(b)加入终止剂及任选的防老剂，其中所述终止剂选自式(I)所示的那些，R3SiX(I)，其中，各R相互独立地为C1-C8烷基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷基-C1-C8烷基、C1-C8烷基-C3-C8环烷基、C6-C10芳基、C6-C10芳基-C1-C8烷基或C1-C8烷基-C6-C10芳基，优选C1-C6烷基、环戊基、环己基、苯基、萘基、甲苯基、苄基或苯乙基；X为卤素，优选氯或溴，更优选氯。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及。具体而言，本专利技术涉及一种终止共轭二烯烃-乙烯基芳烃的共聚反应，尤其是制备丁苯共聚物的共聚反应的方法，其中在聚合后期采用一种新型结构的终止剂。
技术介绍
现有的共轭二烯烃与乙烯基芳烃的共聚反应主要采用阴离子溶液聚合方法。以环己烷为溶剂，烷基锂或者稀土为催化剂，通过阴离子溶液聚合方法合成共轭二烯烃与乙烯基芳烃的共聚物。目前由共轭二烯烃与乙烯基芳烃反应所得的共聚产物主要有以苯乙烯、丁二烯、异戊二烯为单体，环己烷为溶剂，烷基锂引发体系制备的苯乙烯类热塑性弹性体(如SBS、SEBS、K树脂)以及合成橡胶(如SSBR、SIBR)等。热塑性弹性体兼有塑料和橡胶的特性，被誉为“第三代合成橡胶”。在热塑性弹性体中SBS占有重要的地位，是目前世界上产量最大，发展最快的一种热塑性弹性体，占各类热塑性弹性体消费总量的45-50%。国外SBS主要用于制鞋、浙青、粘合剂和聚合物改性。但是，阴离子聚合过程中，存在一个特有的现象:在没有终止剂存在的情况下，聚合反应可以无限地进行下去。为了实际使用过程的需要，在工业生产过程中需要在适当的时候加入终止剂对聚合反应进行终止，从而获得具有特定分本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种终止单乙烯基芳烃－共轭二烯烃的共聚反应的方法，包括：(a)在有机锂引发剂的存在下，使单乙烯基芳烃和共轭二烯烃在反应惰性溶剂中聚合至转化率达95%以上；(b)加入终止剂及任选的防老剂，其中所述终止剂选自式(I)所示的那些，R3SiX(I)其中，各R相互独立地为C1?C8烷基、C3?C8环烷基、C3?C8环烷基?C1?C8烷基、C1?C8烷基?C3?C8环烷基、C6?C10芳基、C6?C10芳基?C1?C8烷基或C1?C8烷基?C6?C10芳基，优选C1?C6烷基、环戊基、环己基、苯基、萘基、甲苯基、苄基或苯乙基；X为卤素，优选氯或溴，更优选氯。

【技术特征摘要】
1.一种终止单乙烯基芳烃一共轭二烯烃的共聚反应的方法，包括: (a)在有机锂引发剂的存在下，使单乙烯基芳烃和共轭二烯烃在反应惰性溶剂中聚合至转化率达95%以上； (b)加入终止剂及任选的防老剂， 其中所述终止剂选自式(I)所示的那些，R3SiX(I) 其中， 各R相互独立地为C1-C8烷基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷基-C1-C8烷基、C1-C8烷基-C3-C8环烷基X6-Cltl芳基、C6-Cltl芳基-C1-C8烷基或C1-C8烷基-C6-Cltl芳基，优选C1-C6烷基、环戊基、环己基、苯基、萘基、甲苯基、苄基或苯乙基； X为卤素，优选氯或溴，更优选氯。2.根据权利要求1的方法，其中式⑴中的至少两个R为C1-C8烷基，优选三个R均为C1-C8烷基。3.根据权利要求1的方法，其中所述终止剂选自苄基二甲基氯硅烷、正丁基二甲基氯硅烷、三正丁基氯硅烷、乙基二甲基氯硅烷、三乙基氯硅烷、三甲基氯硅烷、苯基二甲基氯硅烷、三苯基氯硅烷、环己基二甲 基氯硅烷、环戊基二甲基氯硅烷、正丙基二甲基氯硅烷和甲苯基二甲基氣硅烷。4.根据权利要求1-3中任一项的方法，其中所述有机锂引发剂为有机单锂引发剂、有机双锂引发剂或有机多锂引发剂，优选正丁基锂。5.根据权利要求1-4中任一项的方法，其中在步骤(a)中，转化率达97%以上。6.根据权利要求1-5中任一项的方法，其中所用反应惰性溶剂选自非极性芳烃、脂族烃、脂环烃以及脂族烃与脂环烃的混合物，优选C6烷烃或其混合物，更优选环己烷或正己烷，或环己烷与正己烷的混合物。7.根据权利要求1-6中任一项的方法，其中共轭二烯烃为C4-C12共轭二烯，优选为异戍二稀、1，3- 丁二稀、2，3-甲基 _1，3- 丁二稀、1，3-戍二稀、3- 丁基-1，3-羊二稀、2-苯基-1，3- 丁二烯、1，3-己二烯或其任意组合，更优选为1，3- 丁二烯。8.根据权利要求1-7中任一...

【专利技术属性】
技术研发人员：王世朝，陈力军，徐炜，李传清，杨洪友，梁树堂，周微频，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司北京化工研究院，
类型：发明
国别省市：