一种1,3-丙二醇类衍生物及中间体的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种1,3-丙二醇类衍生物及中间体的制备方法。反式2-(4-正丙基环己基)-1,3-丙二醇的制备方法包括下述步骤：（1）惰性气体保护下，溶剂中，在有机碱和四氯化钛的作用下，将丙基环己酮与丙二酸二甲酯进行偶联反应；（2）有机溶剂中，在钯炭的催化作用下，将步骤（1）的产物与氢气进行反应；（3）在乙醇和水的混合溶液中，将步骤（2）的产物与硼氢化钠和氯化锂进行还原反应，即可。本发明专利技术的制备方法避开了用吡啶、THF等价格贵的原料，降低了成本，降低了对废水处理设备的要求，安全高效环保，易于工业化生产。

【技术实现步骤摘要】
,3-丙二醇类衍生物及中间体的制备方法【专利摘要】本专利技术公开了,3-丙二醇类衍生物及中间体的制备方法。反式2-(4-正丙基环己基)-1,3-丙二醇的制备方法包括下述步骤：（1）惰性气体保护下，溶剂中，在有机碱和四氯化钛的作用下，将丙基环己酮与丙二酸二甲酯进行偶联反应；（2）有机溶剂中，在钯炭的催化作用下，将步骤（1）的产物与氢气进行反应；（3）在乙醇和水的混合溶液中，将步骤（2）的产物与硼氢化钠和氯化锂进行还原反应，即可。本专利技术的制备方法避开了用吡啶、THF等价格贵的原料，降低了成本，降低了对废水处理设备的要求，安全高效环保，易于工业化生产。【专利说明】—种1,3-丙二醇类衍生物及中间体的制备方法
本专利技术涉及，3-丙二醇类衍生物及中间体的制备方法。
技术介绍
I, 3-丙二醇类液晶中间体主要用作合成二氧六环类液晶单体，该类单体可用作制备电阻率高、耗电少、驱动阈电压低、粘度低类液晶组合物。其中，反式2-(4-正丙基环己基)-1，3-丙二醇是一种广泛应用的液晶中间体。合成2-(4-正丙基环己基)_1，3-丙二醇的方法中，最常用的是采用下述两种:方法一，以丙基环己酮为原料，经过氢气加氢还原，甲基磺酰氯酯化，丙二酸二甲酯偶联，还原等反应，得到产物。(详见参考文献Organic Process Research &Development2004, 8，389-395)其合成路线如下所示:【权利要求】1.，3-丙二醇类衍生物的制备方法，其包括下述步骤:在乙醇和水的混合溶液中，将反式2- (4-正丙基环己基)-1, 3-丙二酸二甲酯与硼氢化钠和氯化锂进行还原反应，即可得到反式2-(4-正丙基环己基)_1，3-丙二醇； 2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的乙醇和水的体积比为(6.5:1)~(7.5:1);所述的反式2-(4-正丙基环己基)-1，3-丙二酸二甲酯与所述的硼氢化钠的摩尔比为1: 1.5~1:3 ;所述的反式2- (4-正丙基环己基)-1，3-丙二酸二甲酯与所述的氯化锂的摩尔比为1: 1.2~1:2.5 ;所述的反式2- (4-正丙基环己基)-1, 3-丙二酸二甲酯与所述的乙醇的质量比为1:2~1:6 ;所述的还原反应的温度为20~40°C。3.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述的反式2-(4-正丙基环己基)-1，3-丙二酸二甲酯与所述的硼氢化钠的摩尔比为1:2~1:2.3 ;所述的反式2- (4-正丙基环己基)-1，3-丙二酸二甲酯与所述的氯化锂的摩尔比为1: 1.6~1: 1.8 ;所述的反式2- (4-正丙基环己基)-1, 3-丙二酸二甲酯与所述的乙醇的质量比为1:4.5~1:5 ;所述的还原反应的温度为25~30°C。4.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的反式2-(4-正丙基环己基)-1，3-丙二酸二甲酯的制备方法包括下述步骤:有机溶剂中，在钯炭的催化作用下，将2-(4-正丙基环己基烯)_1，3-丙二酸二甲酯与氢气进行反应，即可得到所述反式2-(4-正丙基环己基)-1，3-丙二酸二甲酯； 5.如权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述的有机溶剂为甲醇，所述的有机溶剂与所述的2-(4-正丙基环己基烯)-1，3-丙二酸二甲酯的质量比为(3:1)~(4:1);所述的2-(4-正丙基环己基烯)-1，3-丙二酸二甲酯与所述的氢气的摩尔比为(1: 1.5)~(1: 1.8);所述的反应的温度为20~40°C。6.如权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述的2-(4-正丙基环己基烯)_1，3-丙二酸二甲酯的制备方法包括下述步骤:惰性气体保护下，溶剂中，在有机碱和四氯化钛的作用下，将丙基环己酮与丙二酸二甲酯进行偶联反应，即可得到所述的2-(4-正丙基环己基烯)-1，3-丙二酸二甲酯；所述的有机碱为二乙胺、甲胺、二甲胺、咪唑、三乙胺和二异丙胺中的一种或多种； 7.如权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述的溶剂为二氯甲烷和四氢呋喃的混合溶剂；所述的丙基环己酮与所述的丙二酸二甲酯的摩尔比为1:1.05~1:1.5 ;所述的丙基环己酮与所述的有机碱的摩尔比为1:3~1:8 ;所述的丙基环己酮与所述的四氯化钛的摩尔比为1:2~1:4 ;所述的偶联反应的温度为-10~10°C。8.如权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述的溶剂为二氯甲烷与四氢呋喃质量比为(5:1)~(5.5:1)的混合溶剂；所述的丙基环己酮与所述的丙二酸二甲酯的摩尔比为1: 1.2~1:1.3 ;所述的丙基环己酮与所述的有机碱的摩尔比为1:4.8~1:5.2 ;所述的丙基环己酮与所述的四氯化钛的摩尔比为1:2.5~1:2.8 ;所述的偶联反应的温度为-5~(TC。9.如权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述的2-(4-正丙基环己基烯)_1，3-丙二酸二甲酯的制备方法包括下述步骤:惰性气体保护下，-5~(TC条件下，将丙基环己酮和丙二酸二甲酯以及四氢呋喃的混合溶液滴加到四氯化钛和二氯甲烷的混合物中，再滴加有机碱，进行偶联反应，即可。10.如权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述的偶联反应结束后，还进行后处理步骤；所述后处理步骤如下:水洗，浓缩，石油醚萃取，氯化钠溶液洗涤，有机层加入活性炭，加热回流，抽滤，滤液浓缩，精馏，即可。11.一种2-(4-正丙基环己基烯)_1，3-丙二酸二甲酯的制备方法，其包括下述步骤:惰性气体保护下，溶剂中，在有机碱和四氯化钛的作用下，将丙基环己酮与丙二酸二甲酯进行偶联反应，即可得到2-(4-正丙基环己基烯)_1，3-丙二酸二甲酯；所述的有机碱为二乙胺、甲胺、二甲胺、咪唑、三乙胺和二异丙胺中的一种或多种； 12.反式2-(4-正丙基环己基)_1，3-丙二酸二甲酯的制备方法，其包括下述步骤: (1)惰性气体保护下，溶剂中，在有机碱和四氯化钛的作用下，将丙基环己酮与丙二酸二甲酯进行偶联反应，即可得到2-(4-正丙基环己基烯)_1，3-丙二酸二甲酯；所述的有机碱为二乙胺、甲胺、二甲胺、咪唑、三乙胺和二异丙胺中的一种或多种； (2)有机溶剂中，在钯炭的催化作用下，将2-(4-正丙基环己基烯)-1，3-丙二酸二甲酯与氢气进行反应，即可得到反式2-(4-正丙基环己基)_1，3-丙二酸二甲酯； 【文档编号】C07C69/34GK103524305SQ201310502526【公开日】2014年1月22日 申请日期:2013年10月22日 优先权日:2013年10月22日 【专利技术者】郭章红, 江朋, 陈庆忠, 李强, 沈启富 申请人:联化科技股份有限公司, 联化科技（台州）有限公司, 山东省平原永恒化工有限公司, 联化科技(盐城)有限公司本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种1,3?丙二醇类衍生物的制备方法，其包括下述步骤：在乙醇和水的混合溶液中，将反式2?(4?正丙基环己基)?1,3?丙二酸二甲酯与硼氢化钠和氯化锂进行还原反应，即可得到反式2?(4?正丙基环己基)?1,3?丙二醇；FDA0000400025790000011.jpg

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：郭章红，江朋，陈庆忠，李强，沈启富，
申请(专利权)人：联化科技股份有限公司，联化科技台州有限公司，山东省平原永恒化工有限公司，联化科技盐城有限公司，
类型：发明
国别省市：