一种费托合成水的处理方法技术

本发明专利技术公开了一种费托合成水的处理方法。包括如下步骤：将费托合成水进行脱油处理得到脱油后的费托合成水；然后加入碱进行中和处理得到中和后的费托合成水；继续进行醇分离处理，塔顶得到含水混醇，塔底得到合成废水；含水混醇进行萃取精馏，塔顶得到轻醇，塔底得到重醇；合成废水经脱油处理、厌氧生化处理或好氧生化处理，得经生化处理后的合成废水；经生化处理后的合成废水经除盐净化处理得到再生水和含盐浓浆；含盐浓浆经蒸发得蒸发凝液和蒸发浆液，蒸发凝液进入作为除盐净化处理步骤的进料；蒸发浆液经干燥得到盐固体和蒸发凝液。本发明专利技术中的醇分离处理步骤采用常压精馏方法；本发明专利技术中的合成废水处理方法采用生化处理、除盐净化、蒸发、干燥方法。

【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术公开了。包括如下步骤：将费托合成水进行脱油处理得到脱油后的费托合成水；然后加入碱进行中和处理得到中和后的费托合成水；继续进行醇分离处理，塔顶得到含水混醇，塔底得到合成废水；含水混醇进行萃取精馏，塔顶得到轻醇，塔底得到重醇；合成废水经脱油处理、厌氧生化处理或好氧生化处理，得经生化处理后的合成废水；经生化处理后的合成废水经除盐净化处理得到再生水和含盐浓浆；含盐浓浆经蒸发得蒸发凝液和蒸发浆液，蒸发凝液进入作为除盐净化处理步骤的进料；蒸发浆液经干燥得到盐固体和蒸发凝液。本专利技术中的醇分离处理步骤采用常压精馏方法；本专利技术中的合成废水处理方法采用生化处理、除盐净化、蒸发、干燥方法。【专利说明】
本专利技术涉及。
技术介绍
由含碳原料，例如天然气，煤等通过费-托合成反应生成费-托反应合成水、碳氢化合物和二氧化碳。另外，其他含碳原料，如海洋沉积中发现的甲烷水合物也适用于此范围。费托过程产生的水在进一步处理前，一般对油水进行初步分离，如分离器、沉降器中进行分离，如此得到的富含水流体是本专利技术的原料，在本说明书中称为“费托合成水”。费托合成水会含有部分含氧化合物，其组成和费-托反应器中使用的催化剂，反应条件相关。一般费托反应合成水中的含氧化合物包括:醇、羧酸、酯、醛、酮等，也包含一定量的烃类物质。中国是一个多煤缺油缺水的国家，将煤以高效洁净的工艺方法大规模地转化为液体燃料，将会有效地缓解油品供应的紧张状况，促进经济持续稳定地发展，但煤制油企业水耗量大，因此类似企业多面临水资源短缺的问题。在国家科技部863计划、中国科学院知识创新工程项目及伊泰集团和潞安集团等多家企业支持下，由中科合成油技术有限公司历经多年的自主技术开发，获得了以费托合成高温浆态床工艺与高温浆态床铁基催化剂为技术核心的成套的煤炭间接液化工程技术(见中国专利技术专利ZL200410012189.2 ;ZL200410012191.X ;及专利公开CN101396647A)，该技术经过中试和16万吨/年煤间接液化合成油工业化示范的验证，已具备了进入百万吨级大型工业化项目建设的技术条件，将费-托反应合成水加以处理在提高煤制企业烃类收率的前提下，得到系统回用水是十分有意义的。煤间接液化生成的产物(即费托合成产物)包含气态烃、液态烃、合成蜡、合成水等产品。费托合成产物在烃类组成和主要性质与石油产品差异较大，主要由烷烃和烯烃构成，且硫、氮含量极低，同时含有一定量的含氧化合物，合成水主要来自油水分离器，因此主要含有油、醇、酸、醛、酮、酯等含氧化合物，C0D、B0D值均很高，并不适合常规的污水处理方式。因此，费托反应合成水需要经过相应的脱油、中和、提醇、生化等处理才能得到合格的回用水。CN1662458A公开了一种费-脱反应合成水的处理方法，该法先将费_托反应合成水进行精馏得到富含有机成分的组分，富含有机酸的液体通过液液萃取得到有机酸，主要为乙酸，经萃取后的液体进行生化处理，得到的生化处理水进行软化后，通过固液分离手段得到净化水，净化水仍含盐类及有机成分，净化水再经过除盐手段得到高纯水。其不足之处在于含氧化合物没有得到很好的利用，整个系统仍有污水排放，需要做更进一步的处理。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供，本专利技术的处理方法接近“零”排放，对环境友好。本专利技术所提供的，包括如下步骤:(I)将费托合成水进行脱油处理得到脱油后的费托合成水；(2)向所述脱油后的费托合成水中加入碱进行PH值调节处理得到调节PH值后的费托合成水； (3)将所述调节PH值后的费托合成水在醇分离塔中进行醇分离处理，在所述醇分离塔塔顶得到含水混醇，塔底得到合成废水；(4)所述含水混醇在萃取精馏塔中进行萃取精馏，在所述萃取精馏塔塔顶得到轻醇，塔底得到重醇；(5)所述合成废水经脱油处理、厌氧生化处理和好氧生化处理得到经生化处理后的合成废水；(6)所述经生化处理后的合成废水经除盐净化处理得到再生水和含盐浓浆；(7)所述含盐浓浆经蒸发得到蒸发凝液和蒸发浆液，所述蒸发凝液进入作为所述除盐净化处理步骤的进料；(8)所述蒸发浆液经干燥得到盐固体和蒸发凝液，所述蒸发凝液作为所述除盐净化处理步骤的进料。上述的处理方法中，步骤(1)中，所述脱油处理采用下述方法中任一种:聚结法脱油、气浮法脱油、膜法脱油、蒸馏脱油和吸附法脱油；所述吸附法脱油采用活性炭和/或有机净化树脂作为吸附剂，所述有机净化树脂可为天然树脂、人造树脂等。上述的处理方法中，步骤(2)中，所述碱可为无机碱或有机碱，所述无机碱可为NaOH, Κ0Η、Ca (OH) 2等，所述有机碱可为氨水等；所述PH值调节处理可为一次调节处理或多次逐级调节处理，所述PH值调节范围在PH=3~12之间，优选PH=4~8。上述的处理方法中，步骤(3)中，所述醇分离塔的理论塔板数可为20~108，塔顶的温度可为70~150°C，塔底的温度可为90~200°C ；所述醇分离塔内的压力可为O~0.8MPa。上述的处理方法中，步骤(4)中，所述萃取精馏塔的理论塔板数可为10~60，塔顶的温度可为50~100°C，塔底的温度可为100~250°C ；所述萃取精馏塔内的压力可为O~0.SMpa ；所述轻醇可为甲醇、乙醇、丙醇、醛、酮等含氧化合物，所述醛可为甲醛、乙醛、丙醛、丁醛等，所述酮可为丙酮、丁酮、戊酮等；所述重醇可为丙醇及以上醇等含氧化合物，具体如丁醇、戊醇、己醇、庚醇等。上述的处理方法中，步骤(5)中，所述厌氧生化处理在下述任一种装置中进行:升流式厌氧污泥床(UASB)、固定床、流化床反应器、搅拌反应器、膜生物反应器和折流反应器；所述厌氧生化处理将有机物在欠氧环境中分解为甲烷、二氧化碳、水及其他物质等；所述好氧生化处理采用下述任一种方法:活性淤泥法、曝气生物滤池、滴滤池、旋转式生物接触器法、高速生物废水处理法、膜生物发和流化床法；所述好氧生化处理将有机物在有氧环境中分解为二氧化碳、水及其他物质等；所述厌氧生化处理和所述好氧生化处理中需要补充含N、含P化合物作为营养剂，也可以引入富含N、含P污水作为生化处理的营养剂。上述的处理方法中，步骤(6)中，所述除盐净化处理可采用微滤法、超滤法、纳滤法、反渗透法、离子交换法、纳米过滤法和化学沉淀法中至少一种；所述化学沉淀法可选自石灰软化法、石灰-纯碱软化法和石灰-石膏软化法中至少一种。上述的处理方法中，步骤(7)中，所述蒸发可采用多效蒸发或热泵蒸发的方式。上述的处理方法中，步骤(8)中，所述干燥可采用强制干燥或自然蒸发干燥的方式。上述的处理方法中，步骤(7)中所述蒸发和步骤(8)中所述干燥所采用的热源均可为蒸汽，其压力可为0.3~3.0MPa0综上所述,本专利技术具有如下特点:(I)本专利技术中的醇分离处理步骤采用常压精馏方法；(2)本专利技术中的合成废水处理方法采用生化处理、除盐净化、蒸发、干燥方法；(3)醇提浓部分采用中科合成油技术有限公司开发的溶剂萃取精馏工艺技术；萃取剂回收采用中科合成油技术有限公司开发的减压精馏工艺技术。【专利附图】【附图说明】图1为本专利技术费托合成水的处理方法的流程示意图。图2为实施例1的流程示意图。【具体实施方式】 下述实施例中所使用的实验方法如无特殊说明，均为常规方法。下述实施例中所用的材料、试剂等，如无特本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种费托合成水的处理方法，包括如下步骤：（1）将费托合成水进行脱油处理得到脱油后的费托合成水；（2）向所述脱油后的费托合成水中加入碱进行PH值调节处理得到调节PH值后的费托合成水；（3）将所述调节PH值后的费托合成水在醇分离塔中进行醇分离处理，在所述醇分离塔塔顶得到含水混醇，塔底得到合成废水；（4）所述含水混醇在萃取精馏塔中进行萃取精馏，在所述萃取精馏塔塔顶得到轻醇，塔底得到重醇；（5）所述合成废水经脱油处理、厌氧生化处理或好氧生化处理，得到经生化处理后的合成废水；（6）所述经生化处理后的合成废水经除盐净化处理得到再生水和含盐浓浆；（7）所述含盐浓浆经蒸发得到蒸发凝液和蒸发浆液，所述蒸发凝液进入作为所述除盐净化处理步骤的进料；（8）所述蒸发浆液经干燥得到盐固体和蒸发凝液，所述蒸发凝液作为所述除盐净化处理步骤的进料。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：李永旺，张立，杨强，白亮，李明，万会军，任柱，郝栩，高琳，贺树民，张宇星，
申请(专利权)人：中科合成油工程有限公司，
类型：发明
国别省市：