制备通过均相催化醇胺化获得的链烷醇胺的方法技术

本发明专利技术涉及一种通过在消去水下使用氨醇胺化包含两个羟基(-OH)的二醇而制备包含伯氨基(-NH2)和羟基(-OH)的链烷醇胺的方法。所述反应在至少一种包含至少一种选自周期表第8、9和10族的元素以及至少一种给体配体的配位催化剂存在下均相催化而进行。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】本专利技术涉及一种制备链烷醇胺的方法，其包括在包含至少一种选自周期表第8、9和10族的元素以及至少一种磷给体配体的配位催化剂存在下，在消去水下借助氨均相催化醇胺化二醇。链烷醇胺为具有伯氨基(-NH2)和羟基(-0H)的化合物。链烷醇胺为具有许多不同用途，例如溶剂，稳定剂，用于合成螯合剂，作为原料用于制备合成树脂，药物，抑制剂，缓蚀剂，聚氨酯，作为环氧树脂的硬化剂，作为表面活性物质和用于涤气的有价值的产品。借助仲胺使用均相铱和钌催化剂胺化二醇以形成具有叔氨基的氨基醇和直链二胺例如描述于 EP 239 934 J.A.Marsella, J.0rg.Chem.1987，52，467-468 ；US 4，855，425 ；K.-T.Huh, Bull.Kor.Chem.Soc.1990,11,45-49 ；N.Andrushko, V.Andrushko, P.Roose,K.Moonen, A.ΒδΠβ, ChemCatChem, 2010, 2，640-643 和 S.BShllt A.Tillack, S.1 mm,K.Mevius, D.Michalik, D.HoIlmann, L.Neubert, M.Beller, ChemSusChem2009,2, 551-557中。在这些研究中，所述胺化在100-180°C下进行。J.A.Marsella, J.0rganomet.Chem.1991, 407, 97-105 和 B.Blank, S.Michlik,R.Kempe, Adv.Synth.Catal.2009,351,2903-2911 ；G.Jenner, G.Bitsi, J.Mo1.Cat,1988，45，165-168 ；Y.Z.Youn, D.Y.Lee, B.ff.Woo, J.G.Shim, S.A.Chae, S.C.Shim, J.Mol.Cat,1993, 79, 39-45 ；K.1.Fujita, R.Yamaguchi, Synlett,2005,4,560-571 ；K.1.Fujii,R.Yamaguchi, Org.Lett.2004, 20, 3525-3528 ；K.1.Fujita, K.Yamamoto, R.Yamaguchi,Org.Lett.2002, 16, 2691-2694 ；A.Nova, D.Balcells, N.D.Schley, G.E.Dobereiner,R.H.Crabtree, 0.Eisenstein, OrganometalIics DOI: 10.1021/oml01015u ；和Μ.H.S.A.Hamid, C.L.Allen, G.ff.Lamb, A.C.Maxwell, H.C.Maytum, A.J.A.Watson,J.M.J.Williams, J.Am.Chem.Soc.2009，131，1766-1774 和 0.Saidi, A.J.Blacker,G.ff.Lamb, S.P.Marsden, J.E.Taylor, J.M.J.Williams, Qrg.Proc.Res.Dev.2010，14，1046-1049描述了借助伯胺使用均匀溶解的钌和铱基过渡金属催化剂胺化二醇。然而，此时形成环状化合物，而非所需的链烷醇胺。对这些体系没有描述具有经济吸引力的借助氨胺化二醇以形成链烷醇胺。EP O 234 401A1描述了乙二醇与氨在钌羰基化合物存在下的反应。在EP O 234401A1所述的方法中，尤其形成单胺化产物(单乙醇胺)。此外，作为副产物形成大量仲胺和叔胺(二乙醇胺和三乙醇胺)和环状产物(N-(羟基乙基)哌嗪和N，N’ - 二(羟基乙基)哌嗪)。用于二醇反应的所有上述方法的缺点在于除所需的链烷醇胺之外，还在很大程度上形成不希望的仲胺、叔胺和环状胺。本专利技术的目的是提供一种通过在消去水下借助氨醇胺化二醇而制备链烷醇胺的方法。所述目的通过一种通过在消去水下借助氨醇胺化具有两个羟基(-0H)的二醇制备具有伯氨基(-NH2)和羟基(-0H)的链烷醇胺的方法而实现，其中所述反应在至少一种包含至少一种选自周期表第8、9和10族的元素以及至少一种磷给体配体的配位催化剂存在下均相催化进行。令人惊讶地发现链烷醇胺可通过在消去水下使用本专利技术方法中所用的且包含至少一种选自周期表第8、9和10族的元素以及至少一种磷给体配体的配位催化剂借助氨均相催化胺化二醇而获得。本专利技术方法的优点在于与现有技术中所述的方法相比，以显著改善的产率获得链烷醇胺。此外，大大避免形成不希望的副产物如仲胺和叔胺以及环状胺。MM在本专利技术的方法中，使用具有两个羟基的原料。合适的原料基本上为所有满足上述先决条件的二醇。所述二醇可为直链、支化或环状的。所述醇还可具有在所述醇胺化反应条件下呈惰性的取代基，例如烷氧基、链烯氧基、烷基氨基、二烷基氨基和卤素(F、Cl、Br、I)。可用于本专利技术方法中的合适原料例如为具有式(-CH2-OH)官能团和另外的羟基(-0H)的二醇。此外，合适的为具有两个式(-CH2-OH)官能团的二醇。作为原料，可使用所有已知的二醇。优选具有至少一个式(-CH2-OH)官能团的二醇。更优选具有两个式(-C H2-OH)官能团的二醇。可在本专利技术方法中用作原料的二醇实例为1，2-乙烷二醇(乙二醇)、1，2-丙烷二醇(1，2-丙二醇)、1，3-丙烷二醇(1，3-丙二醇)、I, 4-丁烷二醇(1，4-丁二醇)、1，2-丁烷二醇(1，2-丁二醇)、2，3-丁二醇、2-甲基_1，3-丙二醇、2，2- 二甲基-1，3-丙二醇(新戊二醇)、1，5-戊二醇、1，2-戊二醇、1，6-己二醇、I, 2-己二醇、1，7-庚二醇、1 ，2-庚二醇、1，8-羊二醇、1，2-羊二醇、1，9-壬二醇、1，2-壬二醇、2，4- 二甲基-2，5-己二醇，羟基新戊酸的新戊二醇酯、二甘醇、三甘醇、2- 丁烯-1，4- 二醇、2- 丁炔-1，4- 二醇、聚乙二醇、聚丙二醇如聚1，2-丙二醇和聚1，3-丙二醇、聚四氢呋喃、二乙醇胺、1，4-二(2-羟基乙基)哌嗪、二异丙醇胺、N-丁基二乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、1，10-癸二醇、1，12-十二烷二醇、2，5-( 二甲醇)呋喃和C36 二醇(具有经验式C36H74O2的醇的异构体混合物)。2,5-( 二甲醇)呋喃的另一名称为2，5-二(羟甲基)呋喃。其他合适的原料为通式(XXXI)、(XXXII)和(XXXIII)的二醇: 1BZ本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2011.03.08 EP 11157348.11.一种通过在消去水下借助氨醇胺化具有两个羟基（-0H)的二醇而制备具有伯氨基(-NH2)和羟基（-0H)的链烷醇胺的方法，其中所述反应在至少一种包含至少一种选自周期表第8、9和10族的元素以及至少一种给体配体的配位催化剂存在下均相催化进行。2.根据权利要求1的方法，其中所述配位催化剂为式（I)的催化剂： 3.根据权利要求1或2的方法，其中R1和R2均为氢，且所述配位催化剂为式（IV)的催化剂： 4.根据权利要求1或2的方法，其中R1和R2与其所键接的碳原子一起形成苯基环，所述苯基环与式（I)的喹啉基单元一起形成吖啶基单元，且所述配位催化剂为式（V)的催化 5.根据权利要求1或2的方法，其中所述配位催化剂选自式（VI)、（VII)、（VIII)、(IX)、⑴、（XI)、(XII)和（XIII)的催化剂： 6.根据权利要求1或2的方法，其中所述配位催化剂为式（XIVa)的催化剂： 7.根据权利要求1或2的方法...

【专利技术属性】
技术研发人员：T·绍布，B·布施豪斯，M·K·布林克斯，M·施尔维斯，R·帕切洛，JP·梅尔德，M·默尔格，
申请(专利权)人：巴斯夫欧洲公司，
类型：
国别省市：