一种弹性体组合物和充油橡胶制造技术

本发明专利技术涉及组合物，该组合物含有共聚物、非极性烃类溶剂和防老剂，所述共聚物为含有共轭二烯烃和单乙烯基芳烃的聚合单体通过聚合得到的弹性体，其中，相对于100重量份的所述共聚物，所述非极性烃类溶剂的含量为700-750重量份、所述防老剂的含量为0.03-2.5重量份，所述防老剂含有4,6-二(辛硫甲基)邻甲酚、3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯和亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯。本发明专利技术还涉及充油橡胶及其制备方法。本发明专利技术的组合物充油并混炼后，得到的充油橡胶降解程度低。

【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术涉及组合物，该组合物含有共聚物、非极性烃类溶剂和防老剂，所述共聚物为含有共轭二烯烃和单乙烯基芳烃的聚合单体通过聚合得到的弹性体，其中，相对于100重量份的所述共聚物，所述非极性烃类溶剂的含量为700-750重量份、所述防老剂的含量为0.03-2.5重量份，所述防老剂含有4,6-二(辛硫甲基)邻甲酚、3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯和亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯。本专利技术还涉及充油橡胶及其制备方法。本专利技术的组合物充油并混炼后，得到的充油橡胶降解程度低。【专利说明】一种弹性体组合物和充油橡胶
本专利技术涉及一种组合物以及含有该组合物的充油橡胶。
技术介绍
近年来，随着国家节能减排战略的提出和汽车工业的快速发展，人们对轮胎的安全性能和节能性能提出了更高的要求，轮胎已向高性能方向发展，这种高性能要求主要包括:(I)良好的抗湿滑性能。这要求胎面胶有高的对地抓着力，包括对干、湿路面，特别是结冰路面能良好抓着，以确保高速下的行车安全。(2)低滚动阻力。降低滚动阻力的直接好处是减少单位里程的油耗，据统计，轮胎的滚动阻力每下降2%~4%，便可节油1%，面对汽油价格不断攀升的现状，这一性能的提高无疑有重要的现实意义。(3)优异的耐磨性。提高轮胎的耐磨性，可以延长轮胎的使用寿命。然而，抗湿滑性、滚动阻力和耐磨性三方面相互制约，特别是抗湿滑性和滚动阻力之间的制约最为突出，难以兼顾，开发新型橡胶材料的主要目的是为了消除由这些性能造成的相互制约。通常情况下，抗湿滑性与滚动阻力可分别由硫化胶在(TC及60°C时的损耗因子tan δ值来表征。0°C时的tanS值越大，抗湿滑性越好；60°C时的tanS值越小，滚动阻力越低。要使胶料获得良好的综合性能，应尽量增大(TC时的tan δ值,减小60°C时的tan δ值。优异的高性能轮胎材料除了橡胶本身具有出色的综合性能外，还需从橡胶加工工艺的角度考虑。门尼粘度是影响加工工艺性能的主要考察指标，对橡胶本身的性能产生一定的影响。通常认为，生胶料门尼粘度的增加，可以提高或改善混炼胶的强度，从而提高硫化胶300%定伸强度和撕裂强度。虽然高门尼的生胶料在强度方面具有优势，但由于其混炼胶的门尼粘度增加过大，会导致填料在胶料中的分散程度有所降低，对橡胶后加工工艺造成一定的影响。而国内外普遍采用橡胶充油技术来解决这一问题，该技术已经应用于溶聚丁苯橡胶中。CN1276390A公开了一种制备溶聚丁苯橡胶的方法，采用含有机锂与碱金属醇盐的引发体系，用多乙烯基芳烃作反应原料，以四氢呋喃作极性调节剂，以脂肪烃、环烷烃或它们的混合物作非极性烃类溶剂，用四氯化锡作偶联剂，制备得到丁苯橡胶(SBR)及充油SBR，尽管该方法制备得到的充油SBR具有低的1，2-结构含量、宽分子量分布，但该方法制得的产品充油后抗氧化性能需要进一步提高。JP3009936A公开了一种充油溶聚苯乙烯丁二烯共聚物，是将基础聚合物填充油而获得，上述基础聚合物的苯乙烯含量< 10wt%，乙烯基含量< 15%，充油后的溶聚苯乙烯丁二烯共聚物的门尼粘度(ML1+4，IO(TC)为80-130，尽管该技术制得的橡胶具有较好的低温使用性能，制备的轮胎特别适用于冰雪路面，但该橡胶的苯乙烯含量及乙烯基含量均较低，且制得的产品充油后抗氧化性能需要进一步提高。JP61255917A公开了充油SBR的制备，该专利技术将丁二烯和苯乙烯的混合物、丁基锂、环己烷、甲基丙二烯、BuOCH2CH2OBu或叔胺于100°C下混合，然后用SnCl4处理，最后将聚合物溶液填充芳烃油，混合并硫化成橡胶。该充油丁苯橡胶具有较好的强伸性能及回弹性。能，但该充油丁苯橡胶的防老化性能还有待进一步提高。与充油溶聚丁苯橡胶类似，也有很多研究机构对充油集成橡胶进行了相关研究，这是因为充油集成橡胶不仅可以保持较好的物理机械性能，并具有优异的动态力学性能。填充油后的集成橡胶降低了成本，改善了其加工性能，获得的充油集成橡胶更容易被下游用户所接受。US6, 977, 276B2公开了一种充油集成橡胶及组合物，该充油集成橡胶包含:由异戊二烯和任选地选自共轭二烯和乙烯基芳族单体当中至少之一衍生的溶液聚合弹性体；以及每100重量份弹性体(Phr)约5-70重量份的填充油，所用填充油品为低PCA油，油品的玻璃化转变温度介于约_80°C~_40°C。该专利技术提供的充油集成橡胶具有稳定的门尼粘度，不会发生填充油加入后的聚合物的降解。但采用该方法，所使用的填充油价格昂贵，从而增加了充油集成橡胶的成本。综上所述，为了改善丁苯橡胶或者集成橡胶的加工性能,往往需要加入填充油。目前的技术中，当采用常规的填充油改善丁苯橡胶或者集成橡胶的加工性能时，随着时间的推移，这些类型的橡胶容易发生由填充油引发的降解。当不采用常规的填充油时，目前可选的不会使充油丁苯橡胶和充油集成橡胶发生降解的填充油价格昂贵。综上所述，目前亟需一种产品，该产品能够使得在用常规填充油充油后得到的充油橡胶可以在保持良好的物理机械性能和优异的动态力学性能的同时，兼具良好的防老化性能。
技术实现思路
本专利技术的目的是克服现有技术中制备得到的丁苯或者集成橡胶的生胶充油并混炼后，得到的充油橡胶的要么 制备成本高，要么充油橡胶中的生胶聚合物容易发生降解，提供了一种能使充油并混炼后得到的充油橡胶防老化性能好且价格适中的组合物。本专利技术的专利技术人对含有共轭二烯烃和单乙烯基芳烃的聚合单体通过聚合得到的弹性体的领域进行了深入的研究，发现往含有共轭二烯烃和单乙烯基芳烃的聚合单体通过聚合得到的弹性体作为生胶的溶液中加入特定种类和含量的防老剂，由此方法制得的组合物在充油并混炼后得到的充油橡胶随着时间的推移，充油集成橡胶中的聚合物的降解程度低。基于上述发现完成了本专利技术。本专利技术的第一方面提供了一种组合物，该组合物含有共聚物、非极性烃类溶剂和防老剂，所述共聚物为含有共轭二烯烃和单乙烯基芳烃的聚合单体通过聚合得到的弹性体，其中，相对于100重量份的所述共聚物，所述非极性烃类溶剂的含量为700-750重量份、所述防老剂的含量为0.03-2.5重量份，所述防老剂含有4，6-二(辛硫甲基)邻甲酚、3-(3, 5- 二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯和亚磷酸三(2，4- 二叔丁基苯基)酯。本专利技术的第二方面还提供了一种充油橡胶，该充油橡胶含有本专利技术提供的组合物和填充油，其中，相对于每100重量份的所述组合物，所述填充油的含量为20-37.5重量份。本专利技术提供的组合物与现有技术的用作丁苯橡胶和集成橡胶生胶的共聚物相比，由于采用了特定种类的防老剂，得到的组合物充油并混炼后，制得的充油橡胶具有良好的防老化性能。【具体实施方式】根据本专利技术的组合物，该组合物含有共聚物、非极性烃类溶剂和防老剂，所述共聚物为含有共轭二烯烃和单乙烯基芳烃的聚合单体通过聚合得到的弹性体，其中，相对于100重量份的所述共聚物，所述非极性烃类溶剂的含量为700-750重量份、所述防老剂的含量为0.03-2.5重量份，所述防老剂含有4，6- 二(辛硫甲基)邻甲酚、3- (3，5- 二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酷和亚憐酸二(2，4_ 二叔丁基苯基)酷。本专利技术中，“充油橡胶”与“充本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种组合物，该组合物含有共聚物、非极性烃类溶剂和防老剂，所述共聚物为含有共轭二烯烃和单乙烯基芳烃的聚合单体通过聚合得到的弹性体，其特征在于，相对于100重量份的所述共聚物，所述非极性烃类溶剂的含量为700?750重量份、所述防老剂的含量为0.03?2.5重量份，所述防老剂含有4,6?二(辛硫甲基)邻甲酚、3?(3,5?二叔丁基?4?羟基苯基)丙酸十八烷基酯和亚磷酸三(2,4?二叔丁基苯基)酯。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：康新贺，王妮妮，徐林，李传清，于国柱，刘辉，孙文娟，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司北京化工研究院，
类型：发明
国别省市：