具有优良的耐热性和耐候性的低光泽度热塑性树脂组合物制造技术

本发明专利技术涉及具有优异耐热性和耐候性的低光泽度热塑性树脂组合物。该低光泽度热塑性树脂组合物包含：（A）形成第一分散相的热塑性树脂；和（B）形成第二分散相的丙烯酸类树脂，其中，第一分散相具有网络结构。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】具有优良的耐热性和耐候性的低光泽度热塑性树脂组合物
本专利技术涉及具有优良的耐热性和耐候性的低光泽度热塑性树脂组合物。更具体地，本专利技术涉及对热和气候具有良好耐性的低光泽度热塑性树脂组合物，其中将耐热性芳香族乙烯基共聚物引入具有特定形态的树脂中以实现物理性能，如冲击强度和流动性以及耐热性、耐候性和低光泽度特性的良好平衡。
技术介绍
通常，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯（ABS）树脂具有优良的抗冲击性和可加工性、高机械强度和热变形温度、以及精美的外观。由于这些优点，在多种应用中，例如，汽车、电气/电子装置、办公机器、家用电器、玩具、以及文具中广泛地使用ABS树脂。然而，在ABS树脂中使用的丁二烯橡胶组分包含化学不稳定的双键从而当暴露于太阳光或UV光下时易于老化，其限制了在户外产品，包括电气/电子部件、用于农业工具的材料、交通标志、建筑装修材料、门板、窗户框架、休闲用品、家庭用品、体育用品、以及汽车用品中使用ABS树脂。已经进行了许多尝试以改进ABS树脂的耐候性。例如，使用了加入耐候稳定剂。然而，此方法不能提供令人满意的效果。相当多的研究工作已经集中在使用化学稳定的丙烯酸类橡胶代替丁二烯橡胶的丙烯酸酯-苯乙烯-丙烯腈（ASA）树脂上。使用丙烯酸类橡胶来强化一些树脂化合物以获得改善的冲击强度。然而，由于橡胶的固有特性导致使用该强化了冲击强度的树脂化合物的最终产物经受显著的耐热性损失并且难以在其中需要高耐热性的应用中使用。在这些情况下，已经不断地进行了针对通过与具有相对良好的耐热性的树脂混合及捏合来改善最终产物的耐热性的研究。随着近来对那些无冷触感的并且给出温热感觉的可塑性树脂的兴趣不断增长，对具有柔软低光泽度表面并且不经涂覆可以生产的树脂的需要渐增。特别地，对于环境保护的严厉控制已经逐渐延伸到可以直接模塑同时排除对涂覆的需要的低光泽度树脂的应用。用于生产低光泽度、耐候性树脂的方法广义上分为三组。第一组方法基于将无机填充剂、丙烯酸类树脂或交联的苯乙烯树脂用作消光添加剂（mattadditive）或消光剂（mattingagent）。第一组方法是最广泛使用的。第二组方法与在后处理期间消除光泽度相关。这些方法包括，例如，使用蚀刻模塑或涂覆通过注塑成型用于获得低光泽度效果的方法。第三组方法与通过控制分散在基质中的颗粒的尺寸形成微观尺度的粗糙面相关。表面散射入射光，导致低光泽度。在多个方面，基于使用消光添加剂或消光剂以实现低光泽度效果的第一组方法是方便的，但是因为均匀的光泽度是由添加剂的分散状态决定的，所以在提高最终产物的质量方面具有局限性。添加剂的比重通常是高的，其也可以导致最终产品的比重增加。由于引入另外的过程，经由蚀刻模塑或涂覆使用注塑成型的第二组方法可以导致相当高的生产成本，并且可以引起污染，从环境的观点出发其是不利的。根据实现常见ASA产品的低光泽度的方法，小的分散相聚集为较大的体积。然而，此方法需要在引发分散的聚合之后用于再积聚颗粒的另外的过程，并且该方法具有基础技术问题，例如，在用于生产产品的混合及捏合期间再分散聚集相。美国专利号6,696,165披露了通过加入约0.1至约20重量份的由聚对苯二甲酸烷基酯为代表的结晶聚合物来降低ASA树脂的光泽度的方法，并且美国专利号6,395,828披露了通过加入0.5至15重量份的环氧化合物和胺化合物的反应产物来降低ASA树脂的光泽度的方法。例如，在美国专利号5,475,053和4,652,614中披露了将球形接枝共聚物用作消光剂用于降低树脂的光泽度的方法。例如，在美国专利号4,169,869、4,460,742和5,580,924，以及韩国专利公开号2008-0036790中披露了通过将多种共聚物用作添加剂用于降低树脂的光泽度的方法。例如，在美国专利号4,668,737和5,237,004中披露了其它方法。在这些方法中，使用了具有0.05μm至20μm或2μm至15μm的大粒径的核/壳结构化的橡胶颗粒以降低树脂的光泽度。然而，使用这些添加剂可以导致生产成本增加并且可以引起剥落、物理性能不佳以及部分增加光泽度的问题。使用大橡胶颗粒不利地引起在冲击强度方面的大幅度降低，尽管具有低光泽度的优点。由此需要开发具有良好的耐热性和耐候性而不劣化其它物理性能，如冲击强度和流动性的低光泽度热塑性树脂。
技术实现思路
【技术问题】本专利技术的一方面是提供具有良好的耐热性和耐候性同时保持冲击强度和机械性能的低光泽度热塑性树脂组合物。本专利技术的另一方面是提供具有优良的低光泽度特性和流动性的低光泽度热塑性树脂组合物。本专利技术的进一步的方面是提供具有良好平衡的物理性能如耐热性、耐候性、低光泽度特性和机械强度的低光泽度热塑性树脂组合物，从而特别适于在户外产品、交通标志、建筑装修材料、和汽车部件中使用。从以下描述，本专利技术的上述和其它方面、目的和特征将变得清楚。【技术方案】本专利技术的一个方面提供了具有良好的耐热性和耐候性的低光泽度热塑性树脂组合物。组合物包含（A）形成第一分散相的热塑性树脂，和（B）形成第二分散相的丙烯酸类树脂（acrylicresin），其中，第一分散相具有网络结构（networkconfiguration）。在一个实施方式中，低光泽度热塑性树脂组合物可以进一步包含（C）耐热性芳香族乙烯基共聚物。（A）热塑性树脂可以包含（a1）(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物、和（a2）芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物，其中，（a1）(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物处于网络结构中形成分散相并且（a2）芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物形成连续相（continuousphase）。形成第二分散相的（B）丙烯酸类树脂可以是丙烯酸类接枝共聚物树脂。第二分散相可以是颗粒的形式。在一个实施方式中，低光泽度热塑性树脂组合物可以包含按重量计约20%至约50%的（A）具有处于网络结构中的分散相的热塑性树脂、按重量计约5%至约40%的（B）丙烯酸类树脂、和按重量计约10%至约50%的（C）耐热性芳香族乙烯基共聚物。（A）热塑性树脂可以包含按重量计约5%至约35%的（a1）(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物和按重量计约65%至约95%的（a2）芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物。（a1）(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物可以包含由(甲基)丙烯酸烷基酯化合物、不饱和羧酸或其酸酐、和具有两个或多个羟基基团的化合物衍生的单元。在一个实施方式中，（a1）(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物可以包含：按重量计约60%至约95%的(甲基)丙烯酸烷基酯化合物；按重量计约1%至约20%的不饱和的羧酸或其酸酐；按重量计约0至约20%的芳香族乙烯基化合物；按重量计约0至约10%的乙烯基氰化合物；和每当量不饱和羧酸或其酸酐约0.1至约3当量的具有两个或多个羟基基团的化合物。在一个实施方式中，具有两个或多个羟基基团的化合物可以选自由C2-C10烷二醇、聚亚烷基二醇、多元醇、和它们的混合物所组成的组。在一个实施方式中，（a1）(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物在其主链中可以包含(甲基)丙烯酸烷基酯单元和不饱和羧酸或其酸酐单元，并且不饱和羧酸或其酸酐单元的羧基基团可以通过酯键连接到具有两个或多个羟基基团的化合物的羟基基团上以形成处于网络结构中的分散相。在进一步的实施方式中，（a1）(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物可以包含本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2010.12.29 KR 10-2010-0138217;2011.11.21 KR 10-2011.一种具有良好耐热性和耐候性的低光泽度热塑性树脂组合物，包含：(A)形成第一分散相的热塑性树脂，(B)形成第二分散相的丙烯酸类树脂，以及(C)耐热性芳香族乙烯基共聚物，其中，所述第一分散相具有网络结构，其中，所述(A)热塑性树脂包含形成处于网络结构中的分散相的(a1)(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物，和形成连续相的(a2)芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物，其中，所述(B)形成第二分散相的丙烯酸类树脂是丙烯酸类接枝共聚物，其中，所述(A)热塑性树脂包含按重量计5％至35％的所述(a1)(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物和按重量计65％至95％的所述(a2)芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物，其中，所述(B)丙烯酸类树脂具有其中按重量计40％至90％的(b2)芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物接枝到按重量计10％至60％的(b1)(甲基)丙烯酸类橡胶上的结构，所述(C)耐热性芳香族乙烯基共聚物包含芳香族乙烯基化合物单元、乙烯基氰化合物单元、和可交联的单体单元，所述可交联的单体单元包括含两个或更多个乙烯基基团、烯丙基基团、丙烯酸酯基团或甲基丙烯酸酯基团的单体。2.根据权利要求1所述的低光泽度热塑性树脂组合物，其中，所述第二分散相是颗粒的形式。3.根据权利要求1所述的低光泽度热塑性树脂组合物，其中，所述低光泽度热塑性树脂组合物包含按重量计20％至50％的具有处于网络结构中的分散相的所述(A)热塑性树脂、按重量计5％至40％的所述(B)丙烯酸类树脂、和按重量计10％至50％的所述(C)耐热性芳香族乙烯基共聚物。4.根据权利要求1所述的低光泽度热塑性树脂组合物，其中，所述(a1)(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物包含由(甲基)丙烯酸烷基酯化合物、不饱和羧酸或其酸酐、以及具有两个或多个羟基基团的化合物衍生的单元。5.根据权利要求4所述的低光泽度热塑性树脂组合物，其中，所述(a1)(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物包含：按重量计60％至95％的所述(甲基)丙烯酸烷基酯化合物；按重量计1％至20％的所述不饱和羧酸或其酸酐；按重量计0至20％的芳香族乙烯基化合物；按重量计0至10％的乙烯基氰化合物；以及每当量所述不饱和羧酸或其酸酐0.1至3当量的所述具有两个或多个羟基基团的化合物。6.根据权利要求4所述的低光泽度热塑性树脂组合物，其中，所述具有两个或多个羟基基团的化合物选自由C2-C10烷二醇、聚亚烷基二醇、多元醇、和它们的混合物所组成的组。7.根据权利要求1所述的低光泽度热塑性树脂组合物，其中，所述(a1)(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物在其主链中包含(甲基)丙烯酸烷基酯单元和不饱和羧酸或其酸酐单元，并且所述不饱和羧酸或其酸酐单元的羧基基团通过酯键连接到具有两个或多个羟基基团的化合物的羟基基团以形成处于网络结构中的分散相。8.根据权利要求1所述的低光泽度热塑性树脂组合物，其中，所述(a1)(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物包含由(甲基)丙烯酸烷基酯化合物、具有羟基基团的不饱和化合物、和具有两个或多个羧基基团的化合物衍生的单元。9.根据权利要求1所述的低光泽度热塑性树脂组合物，其中，所述(a1)(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物包含由(甲基)丙烯酸烷基酯化合物、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯化合物、和具有两个或多个羟基基团的化合物衍生的单元...

【专利技术属性】
技术研发人员：洪在根，陈永燮，李炳道，宣浩龙，
申请(专利权)人：第一毛织株式会社，
类型：
国别省市：