增塑的聚甲醛制造技术

本发明专利技术涉及模塑组合物，由其获得的模塑部件，以及所述模塑组合物用于制造汽车工业中所用模塑部件及电缆、管线、导管、波纹管、燃料管、通气管、燃料软管、制动软管、通气软管、液压软管、气动软管、压力软管、连接组件的用途。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】增塑的聚甲醛本专利技术涉及模塑组合物，由其获得的模塑部件，以及所述模塑组合物用于制造汽车工业中所用模塑部件及电缆、管线、导管、波纹管、燃料管、通气管、燃料软管、制动软管、通气软管、液压软管、气动软管、压力软管、连接组件的用途。聚甲醛(POM)模塑组合物的优异机械性能是它们用于许多应用的原因。为改进它们的性能，为聚甲醛均聚物和共聚物提供添加剂以将性能调节于有关应用。EP-A2-350 223公开了一种聚缩醛树脂组合物，该组合物包含聚缩醛树脂与热塑性聚氨酯，其在多异氰酸酯化合物的存在下经熔融捏和而制得。所述组合物可以包含0.01-3wt.-%的光稳定剂。DE-A1-100 03 370公开了聚甲醛组合物，其包含脂族热塑性聚氨酯和0.05-2wt._%基于芳族苯衍生物的稳定剂。对可易于加工并且表现出高的抗冲击性且同时呈挠性并适合于压缩加载的管线、导管或软管的基于聚甲醛的挠性模塑组合物存在需求。通过添加增塑剂来改善甲醛聚合物的挠性的多种尝试是不足的。同样，提高共聚单体例如二氧戊环的量不能足够地改善挠性。本专利技术的目的是提供基于聚甲醛的模塑组合物，其呈燃料耐受性、挠性的并且可用于压缩加载的管线、导管和软管。本专利技术的进一步目的是提供适合于吹塑法和挤出法、特别是适合于用来制造波纹管的挤出吹塑的模塑组合物。发现可由包含至少一种聚甲醛，至少一种增塑剂和至少一种冲击改性剂的组合物获得表现出足够的挠性并且可用于制造压缩加载的管线、导管和软管的基于聚甲醛的模塑组合物。本专利技术的一个实施方案是模塑组合物，其包含a)至少一种聚甲醛(A)，b)至少Iwt.-%的至少一种增塑剂(B)， c)至少一种冲击改性剂(C)，和d)至少一种偶联剂(D)其中所述重量百分数(wt.-%)是基于所述组合物的总重量并且其中所述组合物具有按照ISO 527测定的小于1500MPa的E-模量。本专利技术的另外实施方案是模塑组合物，其包含:a)至少一种聚甲醛(A)，b) 3.5-40wt.-%的至少一种增塑剂⑶，c)至少一种冲击改性剂(C);和d)至少一种偶联剂(D)。组分⑷: 根据本专利技术的模塑组合物包含至少一种聚甲醛(A)(下文也称作“组分(A) ”)。根据本专利技术的模塑组合物的组分(A)是聚甲醛均聚物或共聚物。优选地，该聚甲醛(A)具有高含量的端羟基基团和更优选不含有低分子量成分或只含有小比例的低分子量成分。聚甲醛(A)优选具有端羟基基团，例如，羟基亚乙基基团(-OCH2CH2-OH)和半缩醛基团(-OCH2-OH)。根据优选实施方案，聚甲醛(A)的端基的至少25%，优选至少50%，更优选至少75%是羟基，尤其是轻基亚乙基。端羟基基团和/或羟基侧基(也统称作“端羟基基团”)的含量尤其优选为基于所有端基计至少80%。在本专利技术的含义内，术语“所有端基”理解为是指所有末端的基团以及，如果存在，所有侧端基。除了端羟基基团之外，该POM也可以具有对于这些聚合物而言常见的其他端基。这些基团的实例为烷氧基基团，甲酸酯基团，乙酸酯基团或醛基团。依照本专利技术优选的实施方案，聚甲醒(A)是均聚物或共聚物,其包含至少50mol%,优选至少75mol%,更优选至少90mol %和最优选至少95mol %的-CH2O-重复单元。已发现，展现出极高抗冲击性的模塑组合物可以采用具有低分子量成分的聚甲醛(A)获得，该低分子量成分具有低于10，000道尔顿的分子量并且基于聚甲醛总质量计为少于15重量％,优选少于10重量％,更优选少于5重量％和最优选少于2重量％。可用作聚甲醛㈧的“Ρ0Μ聚合物”通常具有少于50cm3/10min，优选l-20cm3/10min,更优选 2_15cm3/10min 和尤其为 4-10cm3/10min,例如 l_7cm3/10min 的溶体体积速率MVR，根据ISO 1133在190°C和2.16kg测定。优选地,聚甲醒(A)具有至少5mmol/kg,优选至少10mmol/kg,更优选至少15mmol/kg和最优选15_50mmol/kg,尤其是18_40mmol/kg的端轻基基团含量。端轻基基团含量可如K.Kawaguchi, E.Masuda, Y.Tajima, Journal of AppliedPolymer Science，第 107 卷，667-673 (2008)中所述测定。聚甲醛(A)的制备可以通过在分子量调节剂例如乙二醇或甲缩醛的存在下，使形成聚甲醛用的单体聚合来实施，所述单体例如三氧杂环己烷或三氧杂环己烷与二氧戊环和/或丁二醇(butandiol)缩甲醛的混合物。聚合可以作为沉淀聚合或特别是在熔体中进行。可以使用的引发剂是本身已知的化合物，例如三氟甲烷磺酸，这些优选以乙二醇溶液的形式加入单体中。聚合的操作过程和终止和所得到的产品的后处理可以根据自身已知的工艺来实施。通过对聚合参数，如聚合的持续时间或分子量调节剂的用量的合适选择，可以调节所得到的聚合物的分子量并因此调节MVR值。在这方面选择的标准是本领域技术人员熟知的。上述聚合操作过程通常会导致得到具有比较小比例的低分子量成分的聚合物。如果想要或要求进一步降低低分子量成分的含量，这可以通过在用碱性质子溶剂处理后钝化和降解不稳定级分之后分离聚合物的低分子量级分来实现。这可以是从经稳定的聚合物的溶液中进行分级沉淀，获得不同分子量分布的聚合物级分。也优选也可通过在杂多酸存在下使形成聚甲醛用的单体聚合获得的聚甲醛(A)。在一个实施方案中，具有羟端基的聚甲醛聚合物可以使用阳离子聚合工艺来制备，接着通过溶液水解来除去任何不稳定端基。在阳离子聚合期间，二醇，例如乙二醇，可以用作链终止剂。阳离子聚合导致得到包含低分子量成分的双峰分子量分布。在一个实施方案中，通过使用杂多酸，如磷钨酸，作为催化剂进行聚合，可以显著减少低分子量成分。例如，当使用杂多酸作为催化剂时，低分子量成分的量可以少于2重量％。杂多酸是用于由不同类型的含氧酸通过脱水而缩合形成的多酸的通用术语，并且含有单-或多-核络离子，其中杂元素存在于中心和含氧酸残余部分通过氧原子缩合。通过下述式来表示这种杂多酸:Hx [MmM’n0 JyH2O其中M 表示选自 P、S1、Ge、Sn、As、Sb、U、Mn、Re、Cu、N1、T1、Co、Fe、Cr、Th 和 Ce 的元素，M’表示选自W、Mo、V和Nb的元素，m 为 1-10，η 为 6-40，ζ 为 10-100，X为I或大于I的 整数，和y 为 0-50。上述式中的中心元素(M)可以由选自P和Si的一种或多种元素组成，配位元素(M’ )由选自W、Mo和V的至少一种元素组成，特别是W或Mo。杂多酸的具体实例选自磷钥酸、磷钨酸、磷钥钨酸、磷钥钒酸、磷钥钨钒酸、磷钨钒酸、硅钨酸、硅钥酸、硅钥钨酸、硅钥钨钒酸和它们的酸式盐。使用选自12-钥磷酸(H3PMo12O4tl)和12-钨磷酸(H3PW12O4tl)和它们的混合物的杂多酸可以实现优异的结果。杂多酸可以溶解在多元羧酸的烷基酯中。已发现多元羧酸的烷基酯在室温(250C )下有效地溶解杂多酸或其盐。因为没有共沸混合物形成，多元羧酸的烷基酯可以容易地从生产料流中分离。此夕卜，用于溶解杂多酸或其酸式盐的多元羧酸的烷基酯满足安全方面和环境方面，而且在甲醛聚合物生本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：O·云格尔，K·马克格拉夫，
申请(专利权)人：提克纳有限公司，
类型：
国别省市：