耐光性聚氨酯及其用途制造技术

本发明专利技术涉及耐光性聚氨酯和其用途。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】耐光性聚氨酯及其用途本专利技术涉及耐光性聚氨酯及其用途。已知带有芳族结合的NCO基团的基于异氰酸酯的聚氨酯(PUR)在光的作用下有褪色的趋势。在外部应用或位于光作用下的内部部件中这都是问题。因此，选择脂肪族起始材料和在异氰酸酯情况下选择其中NCO基团不直接结合到芳族基团上的那些化合物用于制备耐光性模塑品。在WO 2004/000905中，该类脂肪族异氰酸酯被用于制备耐光性聚氨酯。也讨论了高VOC值(挥发性有机化合物)的问题，其中从汽车工业在汽车内部中的应用来说，要求最大值为250 ppm，优选〈100 ppm。作为解决方法，WO 2004/000905中使用了可引入(einbaubar)的具有 官能团(_0H、-NH-, -NH2)的催化剂或高分子量催化剂，因为具有其中存在小于13个碳原子的烷基配体的商业可得的不可引入的铋催化剂和锡催化剂增加了VOC值。WO 2004/000905中描述的可引入的催化剂不是商业可得的。优选使用铋催化剂和锡催化剂的结合，在该情况下，铋催化剂充当起始催化剂，锡催化剂充当固化催化剂。当使用带有具有小于13个碳原子的烷基配体的铋催化剂的时候，VOC值显著增加。此外感兴趣的是，因为成本和生态原因要保持催化剂的量最小化。US 4，242，463公开了辛酸锡(II) (Dabco T-9)与二月桂酸二甲基锡(IV)结合适合作为颜色稳定的聚氨酯整体外皮层(Integralhaut)的催化剂。然而，已经发现辛酸锡(II)对于水解是非常不稳定的，因此该类体系不是储存稳定的，因为它们的活性仅仅几天之后就显著降低。因此本专利技术的目的是制备耐光性聚氨酯(TOR)材料，所述聚氨酯材料具有低的VOC值，可快速脱模，可稳定储存数天和可便宜地制备。反应物应当是商业可得的。为了节约成本，各组件必须是可快速脱模的。在此情况下需要用于制备聚氨酯的反应性起始材料快速凝固(Abbinde)并且在脱模时已经具有一定的硬度。然而，另一方面，为了能够完全填充模具，也需要一定的、不是太短的引发时间。为此，应当达到至少20秒(引发时间> 20秒)。凝固时间应当尽可能不少于30秒。已经令人惊奇地发现，至少一种或多种二硫醇二甲基锡(IV)和至少一种或多种二羧酸二甲基锡(IV)的组合实现了此目的并另外显示出增效效应，从而仅仅需要使用非常少的催化剂总量，或可以比仅使用一种催化剂组分的情况下达到更高的活性。另外，此结合很少有或根本没有易水解的倾向。本专利技术提供了耐光性聚氨酯，是在e)催化剂和f)胺引发剂存在下通过将 a)一种或多种多异氰酸酯组分，其中至少一种多异氰酸酯组分含有至少两个不直接结合到芳族基团上的NCO基团， b)一种或多种含有至少两个对NCO基团呈反应活性的基团的化合物， c)任选地增链剂和/或交联剂， 在d)任选地助剂和/或添加剂存在下进行反应可得的，其中使用一种或多种二硫醇二甲基锡(IV)和一种或多种二羧酸二甲基锡(IV)的组合作为催化剂e)。催化剂组合优选以0.2-2%重量，特别优选0.4-1%重量的量使用，以组分b)、c)、d)、e)和f)的总和为基准。二羧酸二甲基锡(IV)与二硫醇二甲基锡(IV)的摩尔比为99:1-1:1，优选为 99:1-3:2，更优选为 99:1-5:4。 使用的_■硫醇_■甲基锡(IV)优选为选自_■(十_■烧基硫醇)_■甲基锡(IV)、双(2-乙基己基硫基乙醇酸)_■甲基锡(IV)、_.(亚甲基异羊基酷硫醇)_■甲基锡(IV)和_.(癸基硫醇)二甲基锡(IV)的催化剂。使用的二羧酸二甲基锡(IV)优选是选自丁烯基二羧酸二甲基锡(IV)、二月桂酸二甲基锡(IV)和二(新癸基羧酸)二甲基锡(IV)的催化剂。本专利技术的聚氨酯具有> 20秒的引发时间和> 30秒的凝固时间。在聚氨酯的制备中，引发时间指的是反应组分混合直到目视可看出反应的时间。凝固时间定义为从反应组分混合直到表面已固化需要的时间。为了能够完全填充模具，凝固时间不应太短。然而，为了能够无问题地脱模，除了表面硬度外，芯部材料的固化也是重要的，因为否则组件会翘曲。材料的固化通过针入度测量进行测定。这包括在室温下混合后60秒使用针入度器(\働Humboldt的H-4236锥形针入度计)以1400 g的载荷和具有2.5 mm直径的圆形针入尖，测定针入深度。小值代表好的固化，大值代表差的转化/固化。本专利技术的可快速脱模的聚氨酯应当a)具有一定的表面硬度，这用凝固时间描述，和b) —分钟后具有一定的固化，这通过针入度测量进行表征。对于好的模具填充和快速的可脱模性，凝固时间应当在30-50秒。优选的针入深度是1.8-10 mm的值，其中小于3.5 mm的值对于非常好的可脱模性是有益的。本专利技术的聚氨 酯优选具有大于350 g/cm3的密度。使用的多异氰酸酯组分a)是具有至少两个不直接结合到芳族基团上的异氰酸酯基团的有机异氰酸酯化合物。本专利技术进一步提供一种制备本专利技术的耐光性聚氨酯的方法，其特征在于:将 a)一种或多种多异氰酸酯组分，其中至少一种多异氰酸酯组分含有至少两个不直接结合到芳族基团上的NCO基团，与 b)一种或多种含有至少两个对NCO基团呈反应活性的基团的化合物， c)任选地增链剂和/或交联剂， 在d)任选地助剂和/或添加剂、e)催化剂和f)胺引发剂存在下进行反应，其中使用一种或多种二硫醇二甲基锡(IV)和一种或多种二羧羧二甲基锡(IV)的组合作为催化剂e)。使用的多元醇组分b)优选是具有末端OH基、平均公称官能度为2 - 8和平均当量重量为100 — 4000,优选为300 — 4000的聚醚多元醇和/或聚酯多元醇和/或脂肪族低聚碳酸酯多元醇。使用的组分c)是以组分b)、c)、d)、e)和f)的重量为基础优选I 一 30%重量的仅具有脂肪族或脂环OH基作为官能基团、官能度为2 - 8，分子量为62 - 500 g/mol和伯OH基含量为至少50%的至少一种化合物。使用的组分f)是以组分b)、c)、d)、e)和f)的重量为基础优选I 一 10%重量的至少一种胺引发剂组分，其与催化剂组分e)形成共催化体系和具有2 - 6个脂肪族NH、NH2或OH官能团，其中至少一个基团是仲或伯氨基，并具有最大200的当量重量。使用的组分e)是至少两种二甲基锡(IV)催化剂的混合物，其中一种催化剂优选是至少通式III的二硫醇二甲基锡(IV)和第二催化剂是至少通式I或II的二羧酸二甲基锡(IV)权利要求1.耐光性聚氨酯，是在e)催化剂和f)胺引发剂存在下通过将 a)一种或多种多异氰酸酯组分，其中至少一种多异氰酸酯组分含有至少两个不直接结合到芳族基团上的NCO基团，与 b)一种或多种含有至少两个对NCO基团呈反应活性的基团的化合物， c)任选地增链剂和/或交联剂， 在d)任选地助剂和/或添加剂存在下进行反应能够得到的，其中使用一种或多种二硫醇二甲基锡(IV)和一种或多种二羧酸二甲基锡(IV)的组合作为催化剂e)。2.基体，其特征在于它们已经用根据权利要求1所述的耐光性聚氨酯涂覆。3.根据权利要求2所述的基体，其特征在于所述基体是经涂覆的塑料模制品。4.根据权利要求2所述的基体，其特征在于所述基体是转向轮、门饰板、仪表本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：B迈耶朱贝斯滕霍斯特，U普法伊费尔，N艾森，
申请(专利权)人：拜耳知识产权有限责任公司，
类型：
国别省市：