牙根管填充用磷酸钙镁复合材料及其制备方法技术

本发明专利技术提供一种牙根管充填用磷酸钙镁复合材料，所述复合材料由固相组分和液相组分组成。所述固相组分由磷酸钙盐、氧化镁、可溶性磷酸氢盐与碘仿的混合物，所述液相组分由糖、磷酸氢盐与柠檬酸的水溶液。本发明专利技术还提供一种制备上述复合材料的方法。在上述复合材料中，液相组分中的糖的凝胶作用及与固相组分中的无机离子的螯合作用可改善复合材料的可注射性和抗溃散性，水化反应所产生的磷酸镁具有较强的粘合力，可促进根充材料与根管壁的粘结强度，避免产生渗漏，碘仿既可使X线阻光度增强又能消炎提高根管治疗的疗效。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及生物医用填充材料领域，尤其涉及一种牙根管填充用磷酸钙镁复合材料以及制备该复合材料的方法。
技术介绍
根管治疗是目前治疗牙髓病和根尖周病的最根本、最有效的方法，治疗成败主要取决于根管充填材料。目前临床上所用的根管充填材料按照形态主要可分为固体、糊剂和液体三类根管充填材料。固体类根管充填材料(如牙胶尖、钛镍合金尖、银尖、塑料尖等)无粘结性，不能与根管内结构粘结，不能进入弯曲根管和侧副根管，无法形成严密的封闭，牙胶尖必须配合根管糊剂使用。糊剂根充材料(如氧化锌丁香油、氢氧化钙、碘仿、树脂类、玻璃离子水门汀类等糊齐U)在固化过程中会发生体积收缩，且溶解于水或组织液，与根管壁之间有微小缝隙导致微渗漏，不能完全封闭根尖孔。糊剂虽与牙胶尖一起使用起到一定的改善作用，但难以从根本上解决问题，且临床操作时间长。液体根充材料(如FR酚醛树脂)易渗入牙本质小管而导致牙齿变色，影响美观，聚合时对组织有刺激性和细胞毒性。尽管牙胶尖结合糊剂根充材料己成为临床上最常用的根管充填方法，但生物相容性差，若不慎超出根尖外， 则形成长期异物刺激，其中有些材料对组织有刺激作用和腐蚀性，甚至引起继承恒牙的釉质发育缺陷等。磷酸I丐骨水泥(Calcium Phosphate Cement, CPC)是由一种或几种磷酸I丐盐粉末的混合物与调和用的液相发生水化发应，在生理条件下能自固化得到与人体骨组织相近的固化产物。磷酸钙骨水泥因生物相容性好、足够高的线性抗压强度、可根据缺损部位任意塑形而成为一种具有生物活性填充材料。文献报道CPC基础上研制了自固化磷酸钙糊剂(TTCP/DCPA)用于根管填充，该材料作为根尖屏障，允许间叶组织长入，促进硬组织沉积，封闭根尖孔，材料超出根尖时不会引起根充反应，超出的材料还能起到引导骨组织再生的作用。但临床发现该材料固化时间长、抗溃散性差，遇到血液容易发生稀散，注射性能不理想，且固化后形成致密的HAP，体内降解缓慢甚至不降解，新骨难以长入。另外，该材料注入材料时十分困难，根管形态不规贝U，特别是扁平根管时无法保证材料到达根尖，易造成欠充，这在一定程度上限制了其临床应用。对于由许多牙科疾病造成的牙根尖周围骨缺损性空腔，例如瘘管型牙根尖周空腔，TTCP/DCPA填充材料面临着牙根尖周填充区域内成骨性差或长期不成骨的难题。
技术实现思路
有鉴于此，本专利技术需要解决的技术问题是提供一种具有良好生物相容性和抗溃散性的牙根管充填用磷酸钙镁复合材料。一种牙根管充填用磷酸钙镁复合材料，所述复合材料由固相组分和液相组分组成。所述固相组分由磷酸钙盐、氧化镁、可溶性磷酸氢盐与碘仿的混合物，所述液相组分由糖、磷酸氢盐与柠檬酸的水溶液。优选地，在所述固相组分中，磷酸钙盐的质量百分比为70、0%，氧化镁的质量百分比为广20%，磷酸氢盐的质量百分比为O 20%，碘仿的质量百分比为5 15%。优选地，在所述液相组分中，柠檬酸的浓度为0.Γ1.0 mol/L，磷酸氢盐的质量百分比浓度为广20%，糖的质量百分比浓度为广20%。优选地，所述固相组分的中的磷酸钙盐为以下一种或一种以上的混合物:(α、β )-磷酸三钙、磷酸四钙、磷酸八钙、无水磷酸氢钙、二水磷酸氢钙、磷酸二氢钙、焦磷酸钙、羟基磷灰石、氟磷灰石、锶磷灰石、含碳酸磷灰石。优选地，所述固相组分中的可溶性磷酸氢盐为以下一种或一种以上的混合物:磷酸二氢钠、磷酸氢二钠、磷酸二氢钾、磷酸氢二钾。优选地，所述液相组分中的糖为以下一种或一种以上的混合物:多糖、糖衍生物、葡萄糖、蔗糖、糊精、纤维素、壳聚糖、果糖、乳糖、氨基糖、氨基葡糖聚糖、糖脂。优选地，所述固相组分中的氧化镁采用通过130(Tl60(rC热处理后的氧化镁。优选地，所述液相组分中的磷酸氢盐为以下一种或一种以上的混合物:磷酸二氢钠、磷酸氢二钠、磷酸二氢钾、磷酸氢二钾。有鉴于此，本专利技术还提供一种制备上述牙根管充填用磷酸钙镁复合材料的方法。一种牙根管充填用磷酸钙镁复合材料的制备方法，包括以下步骤:将所述固相组分中的各种原料制成粒径小于20μπι的粉末；将所述固相组分与所述液相组分以液相组分:固相组分=(0.1) ml:1mg的比例混合均勻,调和形成衆体。本专利技术所提供的牙根管充填用磷酸钙镁复合材料，液相组分中的糖的凝胶作用及与固相组分中的无机离子的螯合作用可改善磷酸钙镁复合材料的可注射性和抗溃散性，根管内发生水化反应所产生的磷酸镁具有较强的粘合力，可促进根充材料与根管壁的粘结强度，避免产生渗漏，碘仿既可使X线阻光度增强又能消炎提高根管治疗的疗效，本专利技术的牙根管充填用磷酸钙镁复合材料可一次性注射充填并渗透至根管壁牙本质小管内，与根管壁紧密结合，简化根充操作，提高疗效，缩短疗程。附图说明图1为本专利技术的磷酸钙镁复合材料水化反应24h后的X射线衍射图谱。图2为本专利技术的磷酸钙镁复合材料水化反应24h后硬化体的X射线衍射图谱。图3为本专利技术的磷酸钙镁复合材料(左)与氢氧化钙糊剂(右)分别充填犬牙根管20周后的组织切片对比图。图4为本专利技术的磷酸钙镁复合材料(左)与氢氧化钙糊剂(右)分别充填犬牙根管20周后的根尖孔部扫描电镜对比图。图5为本专利技术的磷酸钙镁复合材料(左)与Vitapex (右)分别充填兔根尖周骨缺损6个月后的组织切片对比图。图6为本专利技术的磷酸钙镁复合材料充填牙根管后的四个不同角度的X线片对比图。图7为本专利技术的磷酸钙镁复合材料充填根尖周骨缺损后4个月(左)和6个月(右)的X线片对比图。具体实施方式为了更好地理解本专利技术，以下将结合附图对本专利技术的实施例进行详细的说明。为解决目前临床上使用的根充材料不能与牙本质壁形成化学结合、难以保证牙根末端的良好封闭、生物相容性差、超充形成长期异物刺激及牙根尖周填充区域内成骨性差或长期不成骨等问题，申请人进行大量的实验筛选，最终得到由磷酸钙盐、氧化镁、可溶性磷酸氢盐与碘仿制取固相组分，由糖、磷酸氢盐、柠檬酸溶于水中制得液相组分的配伍方案。固相组分中的磷酸钙盐、磷酸氢盐在水的作用下，发生水化固化反应形成羟基磷灰石等水化产物，氧化镁与磷酸氢盐发生水化反应形成磷酸镁提高材料的粘结性能，固相中的碘仿起到阻X光和消炎的作用。液相中的糖可使水化产物羟基磷灰石晶体受控于小分子基的有机框架而实现自组装，柠檬酸可与固相中的可溶磷酸钙盐反应形成柠檬酸钙，调控材料的固化时间，约束HAP晶体的尺寸，从而提高材料成骨作用。所述固相组分中，磷酸钙盐的质量百分比为7(Γ90%，氧化镁的质量百分比为f 20%，可溶性磷酸氢盐的质量百分比为O 20%，碘仿的质量百分比为5 15%。所述液相组分中，柠檬酸的浓度0.fl.0mol/L，磷酸氢盐的质量百分比浓度为广20%，糖的质量百分比浓度为I 20%。在固相组分中，磷酸钙盐可选用(α、β )-磷酸三钙、磷酸四钙、磷酸八钙、无水磷酸氢钙、二水磷酸氢钙、磷酸二氢钙、焦磷酸钙、羟基磷灰石、氟磷灰石、锶磷灰石、含碳酸磷灰石中的一种或多种；氧化镁通过130(Tl60(rC热处理，煅烧氧化镁可改善氧化镁的反应活性，调节材料水化固化反应时的水化速度、凝结时间；可溶性磷酸氢盐可选用磷酸二氢钠、磷酸氢二钠、磷酸二氢钾、磷酸氢二钾中的一种或多种。 在液相组分中，糖为多糖、糖衍生物、葡萄糖、蔗糖、糊精、纤维素、壳聚糖、果糖、本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种牙根管充填用磷酸钙镁复合材料，所述复合材料由固相组分和液相组分组成，其特征在于：所述固相组分由磷酸钙盐、氧化镁、可溶性磷酸氢盐与碘仿的混合物，所述液相组分由糖、磷酸氢盐与柠檬酸的水溶液。

【技术特征摘要】
1.一种牙根管充填用磷酸钙镁复合材料，所述复合材料由固相组分和液相组分组成，其特征在于:所述固相组分由磷酸钙盐、氧化镁、可溶性磷酸氢盐与碘仿的混合物，所述液相组分由糖、磷酸氢盐与柠檬酸的水溶液。2.根据权利要求1所述的牙根管充填用磷酸钙镁复合材料，其特征在于:在所述固相组分中，磷酸钙盐的质量百分比为70、0%，氧化镁的质量百分比为广20%，可溶性磷酸氢盐的质量百分比为O 20%，碘仿的质量百分比为5 15%。3.根据权利要求2所述的牙根管充填用磷酸钙镁复合材料，其特征在于:在所述液相组分中，柠檬酸的浓度为0.Γ1.0mol/L，磷酸氢盐的质量百分比浓度为广20%，糖的质量百分比浓度为I 20%。4.根据权利要求1所述的牙根管充填用磷酸钙镁复合材料，其特征在于所述固相组分的中的磷酸钙盐为以下一种或一种以上的混合物:(α、β )-磷酸三钙、磷酸四钙、磷酸八钙、无水磷酸氢钙、二水磷酸氢钙、磷酸二氢钙、焦磷酸钙、羟基磷灰石、氟磷灰石、锶磷灰石、含碳酸磷灰石。5.根据权利要求1所述的牙根管充填用...

【专利技术属性】
技术研发人员：戴红莲，
申请(专利权)人：武汉百美特生物材料科技有限公司，
类型：发明
国别省市：