带保护层的软管的制法制造技术

本发明专利技术的目的在于，提供一种贮藏稳定性优异、可以实现硫化快速化的、带保护层的软管的制法。其为在管状的聚酰胺系树脂层（1）的外周上形成保护层（2）而成的带保护层的软管的制法，其具备如下工序：分别准备含有下述（A）～（C）成分的第1橡胶材料和含有下述（a）和（b）成分且实质上不含硫磺硫化剂的第2橡胶材料，在混合机内将它们混合从而制备保护层形成用橡胶组合物的工序；将上述橡胶组合物在预先制作的聚酰胺系树脂层（1）的外周上连续挤出成形，然后将未硫化橡胶进行连续硫化从而形成保护层（2）的工序，（A）乙丙橡胶，（B）硫磺硫化剂，（C）熔点为66～105℃的秋兰姆系硫化促进剂，（a）乙丙橡胶，（b）熔点为120℃以上的硫化促进剂。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及在管状的聚酰胺系树脂层的外周上形成保护层而成的带保护层的软管的制法，详细而言涉及在燃料软管、制冷剂输送软管等中使用的、带保护层的软管的连续制法。
技术介绍
通常燃料软管的构成为:在由氟系树脂或聚酰胺系树脂形成的树脂层的外周上被覆由橡胶组合物形成的保护层。像这样形成保护层的原因是，在车辆冲撞时燃料软管的树脂层破损而燃料泄露的情况下等，不使火灾等发生。以往，在像这样的燃料软管的保护层中，为了实现硫化的快速化(硫化时间的缩短化)，使用秋兰姆系等强活性的硫化促进剂(例如，参照专利文献I)。现有技术文献专利文献专利文献1:日本特许第3959215号公报
技术实现思路
_6] 专利技术要解决的问题然而，若使用上述那样的强活性的硫化促进剂，虽然可以实现硫化的快速化，但是其反面会产生容易焦烧(完全硫化的现象)，即使放置在室温下硫化反应也完全进行，因此贮藏稳定性非常差等问题。另外，虽然通过提高硫化温度可以实现硫化的快速化，但对于与树脂材料复合化而形成的产品，会产生树脂的熔融、热劣化等问题。本专利技术是鉴于以上情况而进行的专利技术，目的在于提供贮藏稳定性优异、可以实现硫化的快速化的、带保护层的软管的制法的。_9] 用于解决问题的方案为了实现上述目的，本专利技术的带保护层的软管的制法为在管状的聚酰胺系树脂层的外周上形成保护层而成的带保护层的软管的制法，其具备如下工序:分别准备含有下述(A) (C)成分的第I橡胶材料和含有下述(a)和(b)成分且实质上不含硫磺硫化剂的第2橡胶材料，在混合机内将它们混合从而制备保护层形成用橡胶组合物的工序；将上述橡胶组合物在预先制作的聚酰胺系树脂层的外周上连续地挤出成形，然后将未硫化橡胶进行连续硫化从而形成保护层的工序，(A)乙丙橡胶，(B)硫磺硫化剂，(C)熔点为66 105°C的秋兰姆系硫化促进剂，(a)乙丙橡胶，(b)熔点为120°C以上的硫化促进剂。本专利技术人等对贮藏稳定性优异、可以实现硫化的快速化的带保护层的软管的制法进行了深入研究。在其研究过程中发现，如果将保护层形成用橡胶组合物的配合分成如下2种配合体系:含有作为所谓硫磺放出系的I次促进剂的上述特定的秋兰姆系硫化促进剂(C成分)和硫磺硫化剂(B)成分的配合体系(第I橡胶材料);和含有作为硫磺非放出系的2次促进剂的上述特定的硫化促进剂(b成分)、实质上不含硫磺硫化剂的配合体系(第2橡胶材料)，将两者混合之后进行挤出成形工序、硫化工序，则可以适当调整硫化速度，因此贮藏稳定性优异并且可以实现硫化的快速化，从而完成了本专利技术。专利技术的效果如上所述，本专利技术的带保护层的软管的制法为，将保护层形成用橡胶组合物的配合分成如下2种配合体系:含有作为所谓硫磺放出系的I次促进剂的上述特定的秋兰姆系硫化促进剂(C成分)和硫磺硫化剂(B)成分的配合体系(第I橡胶材料)；和含有作为硫磺非放出系的2次促进剂的上述特定的硫化促进剂(b成分)、实质上不含硫磺硫化剂的配合体系(第2橡胶材料)，将两者混合后进行挤出成形工序、硫化工序。由此，可以适当调整硫化速度，因此贮藏稳定性优异并且可以实现硫化的快速化。另外，以往的软管的制法是，将保护层形成用橡胶组合物挤出成形后，再将该未硫化软管移动至硫化缸中进行硫化工序，即分别(非连续地)进行挤出成形工序和硫化工序。然而，根据本专利技术的制法，由于连续地进行挤出成形工序和硫化工序，因此可以实现操作性提高、低成本化、制造时间的缩短化。另外，上述C成分为二硫化四乙基秋兰姆、上述b成分为二甲基二硫代氨基甲酸锌和2-巯基苯并噻唑中的至少一种时，混合第I橡胶材料和第2橡胶材料时的分散性良好。另外，聚酰胺系树脂层为由聚酰胺12 (PA12)形成的层时，与使用聚酰胺11(PA11)、聚酰胺6 (PA6)的情况相比，从耐水解性、耐化学药品性的观点出发是优选的。另外，硫化温度为10(Tl7(rC时，从没有软管形成材料的熔融、热劣化等影响的观点出发是优选的。另外，将上述各成分的含量设定在特定的范围内时，从混合第I橡胶材料和第2橡胶材料时的硫化速度(快速化)的观点出发是优选的。附图说明图1是表示通过本专利技术的制法得到的带保护层的软管的概略构成的立体图。图2是表示通过本专利技术的制法得到的其他带保护层的软管的概略构成的立体图。附图标记说明I聚酰胺系树脂层2保护层具体实施例方式接着，对本专利技术的实施方式进行详细说明。但是，本专利技术并不限于这些实施方式。作为通过本专利技术的带保护层的软管的制法得到的带保护层的软管，可以列举出，例如如图1中所示的、在管状的聚酰胺系树脂层I的外周面上形成保护层2而成的软管。本专利技术的带保护层的软管的制法的特征在于，具备如下工序:分别准备含有下述(A) (C)成分的第I橡胶材料和含有下述(a)和(b)成分、且实质上不含硫磺硫化剂的第2橡胶材料，在混合机内将它们混合从而制备保护层形成用橡胶组合物的工序；将上述橡胶组合物在预先制作的聚酰胺系树脂层I的外周上连续挤出成形，然后将未硫化橡胶进行连续硫化从而形成保护层2的工序，(A)乙丙橡胶，( B )硫磺硫化剂，(C)熔点为66 105°C的秋兰姆系硫化促进剂，(a)乙丙橡胶，(b)熔点为120°C以上的硫化促进剂。《聚酰胺系树脂层I》作为形成上 述聚酰胺系树脂层I的聚酰胺系树脂，可以列举出，例如聚酰胺6(PA6)、聚酰胺46 (PA46)、聚酰胺66 (PA66)、聚酰胺92 (PA92)、聚酰胺99 (PA99)、聚酰胺610 (PA610)、聚酰胺 612 (PA612)、聚酰胺 1010 (PA1010)、聚酰胺 11 (PA11)、聚酰胺 912(PA912)、聚酰胺12 (PA12)、聚酰胺6与聚酰胺66的共聚物(PA6/66)、聚酰胺6与聚酰胺12的共聚物(PA6/12)、芳香族系尼龙等。这些可以单独使用或组合2种以上使用。其中，从耐水解性、耐化学药品性的观点出发，优选PA12。接着，对上述保护层形成用橡胶组合物的各成分进行说明。上述橡胶组合物由含有上述Al成分的第I橡胶材料、和含有上述a成分和b成分、且实质上不含硫磺硫化剂的第2橡胶材料组成。本专利技术中，上述第2橡胶材料实质上不含硫磺硫化剂的意思是指，不在橡胶材料中配合作为硫化剂的硫磺。《第I橡胶材料》〈乙丙橡胶(A成分)〉作为上述乙丙橡胶(A成分)，可以列举出，乙烯-丙烯共聚物(EPM)、乙烯-丙烯-二烯三元共聚物(EPDM)，这些可以单独使用或组合使用。上述EPDM优选碘值为6 30的范围、乙烯比率为45 75重量％的范围，特别优选碘值为1(Γ24的范围、乙烯比率为5(Γ65重量％的范围。作为上述EPDM中含有的二烯系单体(第3成分)，优选碳原子数5 20的二烯系单体，具体而言可以列举出，1，4-戊二烯、1，4-己二烯、1，5-己二烯、2，5-二甲基-1，5-己二稀、1,4-羊二稀、1,4-环己二稀、环羊二稀、二环戍二稀(DCP)>5-乙叉基_2_降冰片稀(ENB)、5-丁叉基-2-降冰片烯、2-甲基丙烯基-5-降冰片烯、2-异丙烯基-5-降冰片烯等。在这些二烯系单体(第3成分)中，优选二环戊二烯(DCP)、5-乙叉基-2-降冰片烯(ENB)。〈硫磺硫化剂(B成分)〉作为上述硫磺硫化剂(B成分),使用粉末硫磺、沉淀硫磺、不溶性硫磺等硫磺本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】

【专利技术属性】
技术研发人员：小柳津直树，片山和孝，
申请(专利权)人：东海橡塑工业株式会社，
类型：
国别省市：