苯氧羧酸类生产废水中高COD成分的处理方法技术

本发明专利技术公开了一种苯氧羧酸类生产废水中高COD成分的处理方法，该方法包括：将高COD成分从苯氧羧酸类生产废水中分离出来，然后将高COD成分与醇进行酯化反应，得酯类产品。本发明专利技术将苯氧羧酸类产品在生产过程中产生的废水经过简单的萃取、分离等处理，将废水中的苯氧羧酸、杂酚等高COD成分分离出来，然后采用生成酯的方式对这些高COD成分进行处理，产生的酯类产品流动性好，常温下无结晶，可以作为燃料燃烧，燃烧热值大概为4800-5000千卡/Kg，既解决了以前废水中分离出的高COD成分无法处理、环境污染大的问题，又带来了一定的经济效益，降低了废水处理的成本。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及苯氧羧酸类生产废水中高COD成分的处理方法，属于废水处理

技术介绍
苯氧羧酸类产品是激素型内吸性植保产品，对植物有较强的生理活性，在低浓度时对植物生长有促进作用，在高浓度时对双子叶植物有生长抑制作用，可使植物出现畸形直至死亡。因其具有高效、低毒、低残留、对环境无污染的优良特点，现苯氧羧酸类植保使用范围较广。苯氧羧酸类植保产品主要包括2，4-D (2，4-ニ氯苯氧こ酸)、2，4_0 (2_(2，4_ ニ氯苯氧基)-丙酸)、2，4-DB (2，4-ニ氯苯氧丁酸)、MCPA (2-甲基-4氯苯氧こ酸)、MCPP(2-(2-甲基-4氯苯氧基)-丙酸)、MCPB( 2-甲基-4-氯苯氧基丁酸)等。目前，在エ业上这些苯氧羧酸类原药一般生产为粉末状结晶，其生产流程大致如下:采用合适的原料经过多步反应合成苯氧羧酸类可溶性盐(钠盐、钾盐、铵盐等)，苯氧羧酸类可溶性盐从反应液中析出，将可溶性盐从反应液中分离出来，再溶于水中制成水溶液，然后向水溶液中加酸进行酸化、通过固液分离制得苯氧羧酸类原药湿料，最后进行烘干得到粉状苯氧羧酸类产品。采用上述方法制备苯氧羧酸类产品时，主要有三类废水产生:一是分离出苯氧羧酸可溶性盐的反应液成为废水，ニ是可溶性盐酸化分离出苯氧羧酸类原药湿料后产生大量的酸性废水，三是洗涤苯氧羧酸类原药湿料时产生大量的水洗废水，这些废水中含有苯氧羧酸类产品和各种杂酚，苯氧羧酸类产品和各种杂酚等在处理时是COD很大的物质。除了苯氧羧酸类结晶粉末状原药外，原药也可以制成片状或粒状，专利CN102746133A公开了ー种片状 或粒状苯氧羧酸类原药的制备方法的专利，该专利步骤为:向苯氧羧酸类可溶性盐水溶液中加入有机溶剂然后酸化，或者先酸化再加入有机溶剂，静置分层萃取苯氧羧酸类原药，然后 进行造粒或成片处理，该制备方法在获得苯氧羧酸类原药时虽然比制备粉末原药时产生的废水少，但是仍然有生产废水产生，废水中也是含有苯氧羧酸类可溶性盐、苯氧羧酸类产品和各种杂酚等处理时COD很大的物质。对于苯氧羧酸类产品生产过程中产生的上述生产废水，原有的处理方式是将其中的这些高COD成分提取出来然后采用化学方法降解的方式进行处理，但长时间这样处理成本较高还会形成大量污泥，并且其中的有效成分无法回收利用，造成了一定的经济流失。
技术实现思路
针对现有技术中存在的不足，本专利技术提供了一种苯氧羧酸类生产废水中高COD成分的处理方法，该方法エ艺简单，有效的回收利用了废水中的高COD成分，既降低了生产废水处理的难度，解决了环保问题，又带来了一定的经济效益。废水中分离出的高COD成分(主要指废水中含有的处理时COD很大的苯氧羧酸类和杂酚)在化学降解时需要消耗大量化学试剂，形成的污泥又会造成二次污染，为了更好的处理这部分物质，我们试图用燃烧的方式将它们处理掉，但是这些高COD成分流动性很差，在夏天气温较高时稍微具有流动性，在其他时候它们呈硬块状，燃烧性不大，且具有很大的异味，不便用燃烧的方式进行处理。经过创造性的研究，专利技术人将这些高COD成分与醇进ー步进行反应，使其变为流动性好的酷，也除去了异味，这样就可以方便的将这些酯作为燃料燃烧使用，也可以当做燃料销售，带来一定的经济效益。本专利技术具体技术方案如下: 一种苯氧羧酸类生产废水中高COD成分的处理方法，该方法包括:将高COD成分从苯氧羧酸类生产废水中分离出来，然后将高COD成分与醇进行酯化反应，得酯类产品。本专利技术所指的苯氧羧酸类产品包括但不限于2，4- ニ氯苯氧こ酸、2_(2，4- ニ氯苯氧基)-丙酸、2，4- ニ氯苯氧丁酸、2-甲基-4氯苯氧こ酸、2-(2-甲-4氯苯氧基)-丙酸或2-甲基-4-氯苯氧丁酸。所述苯氧羧酸类生产废水就是生产这些苯氧羧酸类产品时产生的废水，废水中包括苯氧羧酸的可溶性盐、苯氧羧酸和杂酚等。所述苯氧羧酸可溶性盐主要指它们的钠盐、钾盐、铵盐。上述处理方法中，所述高COD成分主要是指杂酚和苯氧羧酸，所述苯氧羧酸包括但不仅限于2，4_ ニ氯苯氧こ酸、2-(2，4- ニ氯苯氧基)-丙酸、2，4- ニ氯苯氧丁酸、2-甲基-4氯苯氧こ酸、2-(2-甲-4氯苯氧基)-丙酸或2-甲基-4-氯苯氧基丁酸。上述处理方法中，高COD成分中的苯氧羧酸通过反应形成了酷，高COD成分中未反应的杂酚在酯中溶解性良好，酯化反应后得到的酯类产品流动性好，凝固点升高，可以作为燃料回收利用，可处理性強。因此，高COD成分酷化反应后所得的产品仍然是混合物，主要包括酷和杂酚成分。上述处理方法中，酷化反应按照`现今常规的技术进行，所用醇的碳原子个数为2-10，醇可以是单一成分的醇，也可以是杂醇油，杂醇油成本更低。酯化反应是在有机溶剂和催化剂存在下进行，所述有机溶剂为碳原子个数为2 10的烷烃、环烷烃、芳烃或它们的卤代物，其中优选的为甲苯、ニ甲苯和三甲苯中的至少ー种，催化剂为浓硫酸或对甲苯磺酸。酷化反应的步骤为:将高COD成分、有机溶剂、醇和催化剂混合，然后升高温度进行酯化反应，脱出生成的水、有机溶剂和未反应的醇，即得酯类产品。其中，反应温度为100 180で，反应温度与所选溶剂及所用的醇有夫。高COD成分与醇(単一成分的醇或杂醇油)的质量比为0.5^10:1。催化剂的用量为高COD成分的质量的0.5% 5%，酯化时有机溶剂用量为高COD成分质量的1飞倍。上述处理方法中，可以采用下述a、b或c的任意ー种方法将高COD成分从废水中分离出来: a.保持苯氧羧酸类生产废水(碱性母液水)的PH为酸性，然后静置分层，取下层的有机相，即为高COD成分； b.保持苯氧羧酸类生产废水(弱酸性或弱碱性母液水)的PH为酸性，加入有机溶剂进行萃取，静置分层，取有机相，去除其中的有机溶剂，得到的剰余物即为高COD成分；此方法主要适用于废水中高COD成分含量少且与水难于分离的情况； c.保持苯氧羧酸类生产废水(碱性母液水)的PH为酸性，静置分层，分出有机相I待用；然后向水相中加入有机溶剂进行萃取，静置分层，分出有机相II，将有机相II中的有机溶剂除去，得剰余物I，将剩余物I与有机相I混合，即为高COD成分。上述a、b、c方法中，在提取废水中高COD成分时均要保证废水处于酸性状态，如果废水并非酸性状态，要用酸将其调节至酸性，一般调节废水pH在(T2范围。调节pH的酸为一元或多元的无机酸，通常为盐酸、硫酸、磷酸、硝酸或它们的混合物，优选盐酸或硫酸，其中盐酸浓度一般为59^35% (质量浓度，下同)，硫酸浓度一般为59^95%，磷酸浓度一般为59^90%，硝酸浓度一般为5%飞5%，考虑到操作设备利用率及简化后处理过程，优选含水量较少的浓酸，例如浓盐酸、浓硫酸、浓磷酸或浓硝酸。调节PH时保持废水温度均为(T90°C，优选为20 40℃。上述a、b、c方法中，可以根据废水的类型选择不同的高COD成分分离方法。例如，含有苯氧羧酸可溶性盐的反应液分离出苯氧羧酸可溶性盐后所得的废水中高COD成分最高，其中主要含苯氧羧酸可溶性盐和杂酚，此废水即可以采用a、b、c中的任意ー种方法进行分离，但方法c的成本最低。可溶性盐酸化分离出苯氧羧酸类原药湿料后所得的酸性废水因为是酸性，所以不需要再额外调节PH，此废水中主要含苯氧羧酸和杂酚，因含量少自本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种苯氧羧酸类生产废水中高COD成分的处理方法，其特征是包括：将高COD成分从苯氧羧酸类生产废水中分离出来，然后将高COD成分与醇进行酯化反应，得酯类产品。

【技术特征摘要】
1.一种苯氧羧酸类生产废水中高COD成分的处理方法，其特征是包括:将高COD成分从苯氧羧酸类生产废水中分离出来，然后将高COD成分与醇进行酯化反应，得酯类产品。2.根据权利要求1所述的处理方法，其特征是:所得酯类产品作为燃料回收利用。3.根据权利要求1所述的处理方法，其特征是:酷化反应所用醇的碳原子个数为2-10，所述醇为単一成分的醇或者杂醇油；高COD成分与醇的质量比为0.5^10:1 ;酯化反应温度为100 180で。4.根据权利要求1或3所述的处理方法，其特征是:酯化反应在催化剂和有机溶剂存在下进行，催化剂为浓硫酸或对甲苯磺酸，有机溶剂为碳原子个数为2 10的烷烃、环烷烃、芳烃或它们的卤代物。5.根据权利要求4所述的处理方法，其特征是:酷化反应中，催化剂的用量为高COD成分的质量的0.5% 5%，有机溶剂的用量为高COD成分质量的广5倍；酯化反应所用有机溶剂为甲苯、ニ甲苯和三甲苯中的至少ー种。6.根据权利要求1所述的处理方法，其特征是，采用下述a、b或c的任意ー种方法将高COD成分从废水中分离出来: a.保持苯氧羧酸类生产废水的PH为酸性，然后静置分层，取下层的有机相，即为高COD成分； b.保持苯氧羧酸类生产废水的pH为酸性，加入有机溶剂进行萃取，静置分层，取有机相，去除其中的有机溶剂，得到的剩余物即为高COD成分； c.保持苯氧羧酸类生产废水的pH为酸性，静置分层，分出有机相I待用；然后向水相中加入有机溶剂进行萃取，静置分层，分出有机相II，将有机相II中的有机溶剂除去，得剩余物I，将剩余物I与有机相 I混合，即为高COD成分。7.根据权利要求...

【专利技术属性】
技术研发人员：孙国庆，侯永生，张利国，李志清，刘强，韩明磊，唐丽莉，王永申，王友信，田茂英，吴清尧，杨礼允，吴秀改，石金娜，李丽，王建霞，赵倩倩，谢亚姣，胡立圆，李建国，
申请(专利权)人：山东潍坊润丰化工有限公司，
类型：发明
国别省市：