本发明专利技术涉及一种4-H-苦皮藤素原药及其水乳剂，以及它们的制备方法和质量检测方法。所述4-H-苦皮藤素原药，含有以下质量百分含量的活性成分：Angulateoid?C15.0~18.0%，Angulateoid?B4.0~12.0%，Angulateoid?E13.0~21.0%，Angulatinoid?I4.5~8.0%，Angulatinoid?V4.5~7.0%，Angulatinoid?II3.0~5.0%，Celahin?B2.0~6.0%，Celahin?C2.0~6.0%。4-H-苦皮藤素原药采用大孔吸附树脂法制备得到，质量检测方法采用IGD核磁共振碳谱偶联指纹图谱技术；本发明专利技术的4-H-苦皮藤素原药含量大幅提高，质量检测方法准确性和稳定性、重复性和可行性也较高。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于植物源农药
，具体地，涉及了一种4-H-苦皮藤素原药及其水乳剂，以及它们的制备方法和质量检测方法。
技术介绍
苦皮藤(Celastrusangulatus MaXim)系卫矛科(Celastraceae)南蛇藤属(Celastrus)多年生藤状灌木植物，分布在河北、山东、河南、陕西、湖北、甘肃、江苏、安徽等省。苦皮藤是我国特有的杀虫植物，它具有多种功效，对不同的害虫有不同的生理活性，性能稳定、使用安全、不杀伤天敌、无污染。目前，苦皮藤相关产品绝大多数采用根/皮，由于挖根制药，资源开发的规模受到一定限制。研究发现，苦皮藤种子油对黄守瓜、菜青虫、28星瓢虫、缀叶丛螟、斜纹夜蛾、丝绵木金星、黄杨絹野螟等多种害虫显示出良好的拒食作用；对贮粮害虫赤拟谷盗有较强的忌避作用；对玉米象有明显致死和杀卵作用。种子油生物急性毒性很小，进入机体易被排体夕卜。利用苦皮藤种子取代挖根制造农药，有利于植物资源的生态保护，减少水土流失，还可增加农民收入；以种子为原料生产的植物源农药在城乡推广应用，生产无公害食品或绿色食品，具有现实意义。目前文献报道的苦皮藤种子的提取方法均为溶剂回流法，纯化方法大多为甲醇/乙醇萃取法。大孔吸附树脂(macroporous absorption resin)是近40余年来发展起来的一类有机高聚物吸附剂，利用其多孔结构和选择性吸附功能可从中药提取液中分离精制有效成分或有效部位，最大限度地去粗取精，并可实现大规模工业化。目前大孔吸附树脂在植物源农药领域已有应用，但应用于苦皮藤种子相关产品的工业化生产和提取物的分离均未见报道。苦皮藤种子的品质不在于某个单一成分，其效果是多个成分协同配比的结果。研究证明苦皮藤中主要杀虫活性成分是以4-H-P-二氢沉香呋喃倍半萜骨架的多元醇酯化合物及其生物碱，统称4-H-苦皮藤素。苦皮藤素化学成分非常复杂，含有以苦皮藤种素C (Angulateoid C)为主的多种杀虫成分，但目前苦皮藤种子提取物及其产品中4_H_苦皮藤素组分的检测方法尚未建立。而针对单一成分进行定量分析的质量控制模式不能有效控制苦皮藤种子相关产品的内在质量，无法满足当前对于客观有效地评价和控制4-H-苦皮藤素产品质量的迫切要求。指纹图谱技术己成为国际公认的区别评价植物天然产物及其原料的最有效的手段0目前关于苦皮藤种子相关产品的指纹图谱技术未见报道。IGD核磁共振碳谱偶联(I⑶13C NMR coupling)指纹图谱技术，也叫反门控去偶核磁共振碳谱偶联指纹图谱技术，是在已研究多年的核磁共振氢谱(1H NMR)指纹图谱技术的基础上联合其他技术(例如目前应用最广泛的高效液相(HPLC)指纹图谱技木)提出的ー种新的非单一手段综合指纹图谱技木。因此，若能开发出新的4-H-苦皮藤素产品，即原药及其制剂，并对它们的IGD核磁共振碳谱偶联指纹图谱技术进行研究与应用，不仅可以解决其中活性成分的定性问题，也为加强其内在成分研究的系统化与标准化，加快植物源农药4-H-苦皮藤素现代化的发展，实现与国际接轨提供了科学的保证。随着该技术在其他中药材及其提取物、植物源农药中的推广应用，该技术的重大科学价值必将日趋突出。
技术实现思路
为了解决植物源农药现有技术、质量等方面存在的问题，本专利技术的目的在于，提供一种优良的植物源农药4-H-苦皮藤素原药及其水乳剤。本专利技术的另ー目的在干，提供一种所述4-H-苦皮藤素原药及其水乳剂的制备方法。本专利技术的又一目的在干，提供一种所述4-H-苦皮藤素原药及其水乳剂的质量检测方法。为了实现上述目的，本专利技术提供的ー种4-H-苦皮藤素原药，其中含有以下质量百分含量的活性成分:苦皮藤种素CXAngulateoid C)15.(Tl8.0%,苦皮藤种素B(AngulateoidB) 4.0 12.0%,苦皮藤种素 E (Angulateoid E) 13.0 21.0%,苦皮种素 I (AngulatinoidI) 4.5 8.0%,苦皮种素 V (Angulatinoid V) 4.5 7.0%,苦皮种素 II (Angulatinoid II)3.0 5.0%,青江藤素 B (Celahin B) 2.0 6.0%,青江藤素 C (Celahin C) 2.0 6.0%。本专利技术4-H-苦皮藤素原药中的所述活性成分均为4-H-0 - ニ氢沉香呋喃倍半萜多醇酯类化合物。本专利技术所述4-H-苦皮藤素原药中各活性成分(4-H- ^ - ニ氢沉香呋喃倍半萜多醇酯类化合物)总的质量百分含量不小于48%，优选不小于55%。进ー步地，苦皮藤原药中各活性成分总的质量百分含量为65.(T75.0%。本专利技术提供的4-H-苦皮藤素原药为固体状。本专利技术提供的4-H-苦皮藤素原药的制备方法包括:称取苦皮藤种子，粉碎，加入体积为2飞倍量、石油醚或90、5%的こ醇于6(T80°C下回流或超声提取2 3次，每次提取f 2小时，过滤后合并滤液，减压浓縮；取浓缩后的种子油，用其重量为f 2倍量的大孔吸附树脂装柱，先后以30 40%こ醇、55 65%こ醇、80 85%こ醇和90 95%こ醇冲柱，收集55飞5%こ醇洗脱液，减压蒸干，即得4-H-苦皮藤素原药。这里表示こ醇浓度的百分数均为质量比。进ー步地，所述大孔吸附树脂的型号为HP-20、SP825、AB_8、D-1OU D-201或SP-70，优选 HP-20，D-101，SP825。 进ー步地，所述大孔吸附树脂的径高比为8: f 15:1，优选1(T12:1。进ー步地，苦皮藤种子粉碎后过1(T24目筛。进ー步地，用于冲柱的こ醇的体积为浓缩后滤液的2(T90倍，优选四次冲柱的体积分别为30 40，80 90，30 40，20 30倍。苦皮藤种子中的活性成分，除了本专利技术4-H-苦皮藤素原药所述的成分外，还包括其他4-H-3 - 二氢沉香呋喃倍半萜多醇酯类化合物，以及黄酮、氨基酸、三萜、脂肪酸等其他类别的成分。本专利技术提供的苦皮藤原药，可以制成水乳剂、水悬浮剂、可湿性粉剂等各种剂型用于植物源农药杀虫剂。本专利技术提供的一种4-H-苦皮藤素水乳剂，包含所述4-H-苦皮藤素原药。本专利技术提供的所述4-H-苦皮藤素水乳剂，包括以下重量份的成分:所述4-H-苦皮藤素原药7、份，乳化剂8 12份，抗冻剂3飞份。本专利技术提供的所述4-H-苦皮藤素水乳剂，优选地，包括以下重量份的成分:所述4-H-苦皮藤素原药8、份，乳化剂9 10份，抗冻剂5份。其中，所述乳化剂为:烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚或烷基芳基聚氧乙烯聚氧乙烯醚，优选烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚。 其中，所述抗冻剂为:乙二醇或丙二醇，优选乙二醇。本专利技术提供的一种4-H-苦皮藤素水乳剂，还包括溶剂。其中，溶剂为水。本专利技术所述的4-H-苦皮藤素水乳剂，其中的辅料，即乳化剂、抗冻剂以及溶剂，也可以是本领域的常规种类及用量。还可以使用助剂，也是本领域的常规选择。本专利技术所述4-H-苦皮藤素水乳剂中各活性成分(4-H- ^ - 二氢沉香呋喃倍半萜多醇酯类化合物)的总的质量百分含量不小于4%。优选为5.(T7.0%。本专利技术提供的所述4-H-苦皮藤素水乳剂的制备方法，包括:将所述4-H-苦皮藤素原药与乳化剂、抗冻剂和溶剂按所述比例混合，即得。本专利技术提供的4-H-苦皮本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种4?H?苦皮藤素原药，含有以下质量百分含量的活性成分：Angulateoid?C15.0~18.0%，Angulateoid?B4.0~12.0%，Angulateoid?E13.0~21.0%，Angulatinoid?I4.5~8.0%，Angulatinoid?V4.5~7.0%，Angulatinoid?II3.0~5.0%，Celahin?B2.0~6.0%，Celahin?C2.0~6.0%；所述活性成分均为4?H?β?二氢沉香呋喃倍半萜多醇酯类化合物。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：赵天增，张海艳，董建军，魏悦，于立芹，范毅，常霞，郭唯，景炳年，刘雨晴，李自红，
申请(专利权)人：河南省科高植物天然产物开发工程技术有限公司，
类型：发明
国别省市：
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。