一种乙烯焦油生产轻质燃料油的方法技术

技术编号:8703103 阅读:222 留言:0更新日期:2013-05-15 23:14
本发明专利技术公开了一种乙烯焦油生产轻质燃料油的方法。该方法将乙烯焦油分馏成轻馏分和重馏分,重馏分与常规焦化原料混合,经延迟焦化得到焦化汽油和焦化柴油、焦化蜡油,所得的焦化汽油和焦化柴油与乙烯焦油轻馏分混合,进行加氢精制反应,所得产物经蒸馏得到汽油馏分I和重于汽油的馏分;重于汽油的馏分经加氢处理得到轻质燃料油,再经蒸馏得到汽油馏分II和柴油产品,汽油馏分I与汽油馏分II混合得到最终的汽油产品。本发明专利技术方法针对乙烯焦油中芳烃、胶质、残炭及沥青质含量高的特点,将乙烯焦油轻馏分和重馏分,选择不同的加工方法,提高了乙烯焦油的附加值,提高了汽油和柴油的收率,改善了轻质燃料油的产品质量,而且还能使装置长周期平稳运转。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及,具体地说是一种掺炼乙烯焦油的延迟焦化与加氢的组合工艺方法。
技术介绍
世界石油资源的日益匮乏及其价格的日益高起,使得炼厂减排增效成为必要,乙烯焦油目前主要作为重质燃料油或碳黑原料出售,附加值较低。乙烯焦油是乙烯裂解原料在蒸汽裂解过程中原料及产品高温缩合产物,其初馏点在17(T260°C,终馏点> 600°C,一般为600 700°C,属重馏分范围。乙烯焦油主要是双环以上稠环芳烃的混合物,芳烃含量达90%以上,密度(20°C)大于1.0 g /cm3,硫和氮等杂质含量低,基本不含金属杂质。为了提高经济效益,各炼油厂开发出多种综合利用方法,比如提取出萘及其系列产品、轻组分(<30(TC)合成石油树脂、重焦油制取碳纤维浙青及碳纤维、>540°C重馏分制取活性炭等。上述方法中尚有一些中间馏分油没有得到充分利用,综合经济效益有待进一步提升。CN1970688A公开的方法是将乙烯焦油切出沸点小于260 280°C的轻馏分,再用加氢精制的方法除去此轻馏分中的不饱和烃类,然后再从中提取萘及甲基萘产品,同时副产少量溶剂油产品。该方法只利用了乙烯焦油中所占比例很少的轻馏分,尚有约80%以上的乙烯焦油馏分没有得到有效处理;同时其所提供的加氢精制条件无法处理沸点高于280°C的乙烯焦油馏分。有关减压渣油掺炼乙烯焦油进行延迟焦化的报导有:CN101608132A、《响应面分析法优化掺炼乙烯裂解焦油的延迟焦化研究》(见《石油炼制与化工》2009年第8期P5-P8、《延迟焦化装置掺炼大庆裂解焦油的研究》(见《石油炼制与化工》2007年第12期P20-P22)、《掺炼乙烯裂解重油对延迟焦化的影响》(见《石化技术与应用》2010年第I期P44-P49)和《减压渣油掺炼乙烯重焦油共焦化试验》(见《茂名学院学报》2008年第I期P7-P9等,这些研究均是将乙烯焦油全馏分与减压渣油掺炼作为延迟焦化原料,这样会使液体收率及轻质燃料油产品的收率较低,且其所得液体产品——焦化汽油、柴油和蜡油的质量仍较差,还需进一步加工处理。
技术实现思路
为了克服现有技术中的不足,本专利技术提供了一种乙烯焦油利用率高、汽柴油燃料产量高、质量好的乙烯焦油生产轻质燃料油的方法。本专利技术提供的乙烯焦油生产轻质燃料油的方法,包括:将乙烯焦油分馏成轻馏分和重馏分,重馏分与常规焦化原料混合,经延迟焦化得到焦化汽油和焦化柴油,焦化汽油和焦化柴油与乙烯焦油轻馏分混合得到混合原料,经加氢精制反应,所得的加氢精制生成油经分离得到汽油馏分I和重于汽油的馏分,重于汽油的馏分进行加氢处理,即依次经加氢精制反应区和加氢裂化反应区,所得加氢裂化生成油经分离得到汽油馏分II和柴油产品,汽油馏分II与汽油馏分I混合得到汽油产品。本专利技术方法中,乙烯焦油轻馏分和重馏分的切割点为400 520°C,优选为460 520。。。本专利技术方法中,乙烯焦油重馏分与常规焦化原料的混合比例为1:广9。所述的常规焦化原料可以是初馏点>350°C的重、渣油原料,一般可选自常压渣油、减压渣油、减粘裂化渣油、脱浙青装置的重脱浙青油、催化裂化油浆、稠油和拔头原油中的一种或多种,当然也可选自其它如:煤液化油、页岩油等中的一种或多种,优选为减压渣油。所述的延迟焦化可采用常规的操作条件,一般为:反应温度480 530°C,反应压力0.05MPa 0.80MPa,最好在 0.1OMPa 0.20MPa ;停留时间 5min 50min,最好 10 min 30min ;循环重量比为0.01 1.0,最好是0.2 0.6。延迟焦化所得的焦化汽油和焦化柴油可以不经分离得到焦化汽油和焦化柴油的混合油,也可以分别得到焦化汽油和焦化柴油,然后再混合。本专利技术方法中,焦化汽油、焦化柴油和乙烯焦油轻馏分混合后,先与加氢精制生成油换热,再经加热炉升温的方式达到加氢精制反应器入口温度要求。重于汽油的馏分先与加氢裂化生成油换热,再经原料加热炉升温的方式达到加氢精制反应区的入口温度要求。本专利技术方法中,混合原料加氢精制反应器中装填加氢精制催化剂,在加氢精制催化剂的上游最好装填加氢保护剂,其中加氢保护剂与加氢精制催化剂装填在同一反应器内,或者分别装填在两个反应器中。所述的加氢保护催化剂可以采用渣油加氢保护剂或渣油加氢脱金属催化剂,所用加氢保护剂占加氢精制催化剂体积的109Γ30%。本专利技术方法中,加氢保护催化剂是以第VIB族和/或第VIII族金属为活性金属组分,以氧化铝或含硅氧化铝为载体, 第VIB族金属为Mo和/或W,第VIII族金属为Co和/或Ni ;以催化剂的重量为基准,活性金属含量以氧化物计为0.5wt°ri8wt%0例如:抚顺石油化工研究院研发的FZC-103、FZC-200催化剂。本专利技术方法中,混合原料加氢精制反应条件为:反应温度320 370°C、氢分压13.0 17.0MPa、氢油体积比1300: f 1500:1和液时体积空速0.3 0.7h'本专利技术方法中,加氢处理的加氢精制反应区与加氢裂化反应区采用一段串联工艺,两反应区在同一反应器内,或者分别在不同的反应器内。加氢处理的加氢精制反应区装填加氢精制催化剂;所述的加氢裂化反应区中装填加氢裂化催化剂,最好在加氢裂化催化剂的上游装填加氢脱残炭催化剂,其中加氢处理所用的加氢精制催化剂占加氢裂化催化剂装填体积的609^100%,加氢脱残炭催化剂的装填体积占加氢裂化催化剂装填体积的5°/Γ40%。本专利技术方法中,加氢处理的加氢精制反应区优选操作条件为:反应温度36(T390°C、氢分压13.0 17.0MPa、氢油体积比1300: f 1500:1和液时体积空速0.3 0.1K1 ;所述的加氢裂化反应区优选操作条件为 反应温度38(T400°C、氢分压14.(Γ17.0MPa、氢油体积比为1300:1 1500:1和液时体积空速0.3 0.7h'本专利技术方法中,混合原料加氢精制反应所用的加氢精制催化剂以及加氢处理的加氢精制反应区使用的加氢精制催化剂为常规的加氢精制催化剂或加氢裂化预处理催化剂,一般以第VIB族和/或第VIII族金属为活性组分,以氧化铝、含硅氧化铝或含硅和磷的氧化铝为载体,第VIB族金属一般为Mo和/或W,第VIII族金属一般为Co和/或Ni。以催化剂的重量为基准,第VIB族金属含量以氧化物计为10Wt9T35wt%,第VIII族金属含量以氧化物计为3wt9Tl5wt%,其性质如下:比表面积为10(T350m2/g,孔容为0.15^0.60ml/g。主要的催化剂有中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院研制开发的3936、3996、FF-16、FF-26 等。本专利技术方法中,加氢裂化催化剂可采用常规的一种或多种加氢裂化催化剂,一般以第VIB族和/或第VIII族金属为活性组分,第VIB族金属一般为Mo和/或W,第VIII族金属一般为Co和/或Ni。该催化剂的载体为氧化铝、含硅氧化铝和分子筛中的两种或多种,优选采用含分子筛和无定形硅铝的加氢裂化催化剂。本专利技术推荐组成如下(以催化剂的重量为基准):Y分子筛或β分子筛的含量为109Γ40%,无定形硅铝的含量为20%飞0%,第VIB族加氢活性金属以氧化物计的含量为15°/Γ40%,第VIII族加氢活性金属本文档来自技高网
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【技术保护点】
一种乙烯焦油生产轻质燃料油的方法,包括:将乙烯焦油分馏成轻馏分和重馏分,重馏分与常规焦化原料混合,经延迟焦化得到焦化汽油和焦化柴油,焦化汽油和焦化柴油与乙烯焦油轻馏分混合得到混合原料,经加氢精制反应,所得的加氢精制生成油经分离得到汽油馏分I和重于汽油的馏分,重于汽油的馏分进行加氢处理,即依次经加氢精制反应区和加氢裂化反应区,所得加氢裂化生成油经分离得到汽油馏分II和柴油产品,汽油馏分II与汽油馏分I混合得到汽油产品。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员:许杰张忠清姚春雷张学萍郑庆华初人庆张晓晖
申请(专利权)人:中国石油化工股份有限公司 中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院
类型:发明
国别省市:北京;11

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