自由基聚合性组合物、固化物和塑料透镜制造技术

提供具有适于涂覆的低粘度、且其固化物显示出高折射率、对塑料薄膜基材表现出高粘附性、即使在高温高湿条件下也维持高粘附性的自由基聚合性组合物，使该组合物固化而成的固化物以及塑料透镜。其特征在于，其含有(甲基)丙烯酸苯基苄基酯(A)、分子结构中具有芳香环的环氧(甲基)丙烯酸酯(X)、和自由基聚合引发剂(Y)作为必需的成分。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及自由基聚合性组合物、使该组合物固化而得到的固化物、以及使该组合物固化而得到的塑料透镜。
技术介绍
棱镜等各种塑料透镜可以通过如下的方法制造:将树脂材料流入模具中，并重叠透明塑料基材，通过加热或活性能量射线的照射使树脂材料固化等。因此，对于用于制造塑料透镜的树脂材料，固化物的折射率高或透明度优异等光学特性自不待言，还需要树脂材料遍布至模具的细小部分、能忠实地再现模具、既无溶剂又低粘度、或与透明塑料基材的粘附性优异等性能。用于塑料透镜用途的树脂材料中，具有芴骨架的化合物由于能够得到显示出高折射率的固化物而受到关注，但由于对聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜等塑料薄膜基材的粘附性差而需要与其它化合物混合使用。作为使用具有芴骨架的化合物来提高对聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的粘附性的技术，例如已知有:含有具有芴骨架的二丙烯酸酯化合物和邻苯基苯氧基乙基丙烯酸酯的塑料透镜用树脂组合物(参照专利文献I)。然而，使用这种树脂组合物形成的塑料透镜虽然制造后不久的基材粘附性良好，但基材粘附性随时间降低，保存稳定性差。尤其是在海运运输时等高温高湿环境下保存时，其粘附性明显降低，有时发生从基材上浮起或剥脱的现象。现有技术文献专利文献专利文献1:日本特开2008-94987号公报
技术实现思路
专利技术要解决的问题因此，本专利技术解决的问题是，提供具有适于涂覆的低粘度、且其固化物显示出高折射率、对塑料薄膜基材表现出高粘附性、即使在高温高湿条件下也维持高粘附性的自由基聚合性组合物、使该组合物固化而成的固化物以及塑料透镜。用于解决问题的方案本专利技术人等为了解决上述问题而进行了深入研究，结果发现，特征在于含有(甲基)丙烯酸苯基苄基酯( A)、分子结构中具有芳香环的环氧(甲基)丙烯酸酯(X)、和自由基聚合引发剂(Y)作为必需的成分的自由基聚合性组合物既是无溶剂体系又具有适于涂覆的低粘度，并且其固化物显示出高折射率，对塑料薄膜基材表现出长期的高粘附性，即使在高温高湿条件下也维持高粘附性,进而完成本专利技术。S卩，本专利技术涉及一种自由基聚合性组合物，其特征在于，其含有(甲基)丙烯酸苯基苄基酯(A)、分子结构中具有芳香环的环氧(甲基)丙烯酸酯(X)、以及自由基聚合引发剂(Y)作为必需的成分。本专利技术还涉及使前述自由基聚合性组合物固化而得到的固化物。本专利技术还涉及由前述自由基聚合性组合物形成的塑料透镜。专利技术的效果根据本专利技术，能够提供既无溶剂又具有适于涂覆的低粘度、并且其固化物显示出高折射率、对塑料薄膜基材表现出长期的高粘附性、即使在高温高湿条件下也维持高粘附性的自由基聚合性组合物，使该组合物固化而成的固化物以及塑料透镜。附图说明图1是制造例I中得到的丙烯酸邻苯基苄基酯的1H-NMR谱。图2是制造例2中得到的丙烯酸 间苯基苄基酯的1H-NMIL图3是制造例3中得到的丙烯酸对苯基苄基酯的1H-NMIL图4是制造例4中得到的4，4’ -双丙烯酰基甲基联苯的1H-NMIL图5是制造例4中得到的4，4’ -双丙烯酰基甲基联苯的质谱。图6是制造例6中得到的混合物(I)的气相色谱图。具体实施例方式本专利技术的自由基聚合组合物通过含有(甲基)丙烯酸苯基苄基酯㈧作为必需的成分而使其固化物显示出高折射率。前述(甲基)丙烯酸苯基苄基酯(A)可列举出(甲基)丙烯酸邻苯基苄基酯、(甲基)丙稀酸间苯基节基酷和(甲基)丙稀酸对苯基节基酷。本专利技术的(甲基)丙稀酸苯基苄基酯㈧可以分别单独使用这些化合物，也可以组合使用两种以上。其中，(甲基)丙烯酸邻苯基苄基酯和(甲基)丙烯酸间苯基苄基酯在25°C下的液体的折射率为1.57以上，并且粘度为30mPa.s以下，在具有较高折射率并且显示出低粘度的方面是优选的。另外，丙烯酸对苯基苄基酯在常温下为固体，在40°C下的液体的折射率为1.59以上，显示出极高的值，从这方面来看是优选的。其中，从能够以较高水平兼顾组合物的低粘度性和固化物的高折射率性的观点来看，优选组合使用(甲基)丙烯酸邻苯基苄基酯、(甲基)丙烯酸间苯基苄基酯和(甲基)丙烯酸对苯基苄基酯。对于此时的配混比，从能够得到低粘度并且固化物的折射率高的自由基聚合性组合物的观点来看，优选以(甲基)丙烯酸邻苯基苄基酯和(甲基)丙烯酸间苯基节基酷与(甲基)丙稀酸对苯基节基酷的摩尔比[{〔(甲基)丙稀酸邻苯基节基酷〕+〔(甲基)丙烯酸间苯基苄基酯〕}/〔(甲基)丙烯酸对苯基苄基酯〕]为55/45 10/90的范围来使用。进而，其中，由于(甲基)丙烯酸邻苯基苄基酯和(甲基)丙烯酸对苯基苄基酯制造更简便，因此优选组合使用它们。对于此时的配混比，从能够得到低粘度并且固化物的折射率高的自由基聚合性组合物的观点来看，优选(甲基)丙烯酸邻苯基苄基酯和(甲基)丙烯酸对苯基苄基酯的摩尔比[〔(甲基)丙烯酸邻苯基苄基酯〕/〔(甲基)丙烯酸对苯基苄基酯〕]为55/45 10/90的范围。前述(甲基)丙烯酸苯基苄基酯(A)的制造方法例如可列举出:使联苯甲醇与(甲基)丙烯酸进行酯化反应的方法，使氯代甲基联苯、溴代甲基联苯这样的卤代甲基联苯与(甲基)丙烯酸的钾、钠、锂等碱金属盐进行反应的方法等。本专利技术的自由基聚合性组合物在前述(甲基)丙烯酸苯基苄基酯(A)的基础上还含有分子结构中具有芳香环的环氧(甲基)丙烯酸酯(X)，由此对塑料薄膜基材表现出长期的高粘附性，能够得到即使在高温高湿条件下也维持高粘附性的涂膜，从这样的观点来看是优选的。前述环氧(甲基)丙烯酸酯(X)通过其分子结构中具有芳香环骨架而成为折射率高的化合物。关于该环氧(甲基)丙烯酸酯(X)的具体的折射率，优选在25°c条件下的折射率为1.50以上。前述环氧(甲基)丙烯酸酯(X)例如可列举出使分子结构中具有芳香环骨架和环氧基的化合物Gd)与具有(甲基)丙烯酰基和羧基的单体(χ2)进行加成反应而得到的环氧(甲基)丙烯酸酯。前述分子结构中具有芳香环骨架和环氧基的化合物(Xl)例如可列举出氢醌、2-甲基氢醌、1，4-苯二甲醇、3，3’ -联苯二醇、4，4’ -联苯二醇、联苯-3，3’ - 二甲醇、联苯-4，4’ - 二甲醇、双酚Α、双酚B、双酚F、双酚S、l，4-萘二醇、1，5-萘二醇、1，6-萘二醇、2，6-萘二醇、2，7-萘二醇、萘-2，6- 二甲醇、4，4’，4” -次甲基三酚等芳香族多元醇的多脱水甘油醚；通过前述芳香族多元醇与环氧乙烷、环氧丙烷、四氢呋喃、乙基缩水甘油醚、丙基缩水甘油醚、丁基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚等各种环状醚化合物的开环聚合得到的聚醚改性芳香族多元醇的多缩水甘油醚；通过前述芳香族多元醇与ε -己内酯等内酯化合物的缩聚得到的内酯改性芳香族多元醇的多缩水甘油醚；使丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸等脂肪族二元羧酸与前述芳香族多元醇反应而得到的含芳香环聚酯多元醇的多缩水甘油醚；使苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸等芳香族二羧酸及其酸酐与乙二醇、二乙二醇、丙二醇、1，3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、3-甲基-1，3- 丁二醇、1，5-戊二醇、新戊二醇、1，6-己二醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、甘油等脂肪族多元醇等反应而得到的含芳香环聚酯多元醇的多缩水甘油醚；双酚A型环氧树脂、双酚B型环氧树脂、双酚F型环氧树脂本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2011.06.13 JP 2011-131132;2011.06.14 JP 2011-132141.一种自由基聚合性组合物，其特征在于，其含有(甲基)丙烯酸苯基苄基酯(A)、分子结构中具有芳香环的环氧(甲基)丙烯酸酯(X)、和自由基聚合引发剂(Y)作为必需的成分。2.根据权利要求1所述的自由基聚合性组合物，其中，作为所述(甲基)丙烯酸苯基苄基酯(A)，其以(甲基)丙烯酸邻苯基苄基酯/(甲基)丙烯酸对苯基苄基酯为55/45 10/90的摩尔比范围含有(甲基)丙稀酸邻苯基节基酷和(甲基)丙稀酸对苯基节基酷。3.根据权利要求1所述的自由基聚合性组合物，其中，相对于100质量份的所述(甲基)丙烯酸苯基苄基酯(A)，其以5(Γ100质量份的范围含有分子结构中具有芳香环的环氧(甲基)丙烯酸酯⑴。4.根据权利要求1所述的自由基聚合性组合物，其中，分子结构中具有芳香环的环氧(甲基)丙烯酸酯(X)是分子结构中具有双(亚苯基)烷骨架的环氧(甲基)丙烯酸酯。5.根据权利要求1所述的自由基聚合性组合物，其中，所述分子结构中具有芳香环的环氧(甲基)丙烯酸酯(X)的重均分子量(Mw)为35(Γ5000的范围。6.根据权利要求1所述的自由基聚合性组合物，其中，其含有所述(甲基)丙烯酸苯基苄基酯(A)、所述分子结构中具有芳香环的环氧(甲基)丙烯酸酯(X)、和所述自由基聚合引发剂(Y)、以及双[(甲基)丙烯酰基甲基]联苯⑶或具有联苯结构介由亚甲基连接的分子结...

【专利技术属性】
技术研发人员：小林伸生，近藤明宏，宫胁敦久，生岛直也，初阪一辉，
申请(专利权)人：DIC株式会社，
类型：
国别省市：