一种从废菲林片中回收银的方法技术

本发明专利技术涉及一种从废菲林片中回收银的方法，对收集来的废菲林片风干后，将其剪切至5~10cm×5~10cm大小，加入剥银剂R1，得到含银溶液，剥银后的片基清洗后晾干，片基经过再加工后作为菲林片的原材料。向过滤后的含银溶液加入可溶性的沉银剂R2，生成氯化银沉淀，再加入不含氨的碱性复合还原剂R3，还原该含银溶液得到银粉，将银粉烘干后再在中频炉中加入熔炼剂R4进行铸锭，得到纯度大于99%的银锭，银回收率大于98%。本发明专利技术设备简单，处理成本低，环境污染风险小，银回收率高，银纯度高，可实现工业化，具有良好的社会效益和经济效益。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及银的综合回收领域，具体地说是一种废菲林片生产高纯银并回收片基的方法。
技术介绍
菲林片作为一种感光材料，在印刷制板行业中是不可或缺的，由含有大量光敏物质-卤化银颗粒的感光乳剂层和片基组成，含银量约为19Γ3%。剥银后的片基也可以回收再加工制造菲林片。按照中国危险废物管理名录，废菲林片属于HW16，如果对其不加以回收利用或处理不当的话，不仅会造成贵金属资源的巨大浪费，还会对环境造成巨大的负面影响。因此，对废菲林片进行资源化综合回收利用和无害化处理处置具有巨大的经济效益以及社会效益。近些年来，对于废菲林片中银和片基的综合回收利用，国内外的学者们在做了一些研究工作包括“焙烧-化学提纯法”和“生物剥银-化学提纯法”。目前工业上普遍采用的是“焙烧-化学提纯法”，这种方法将可回收利用的片基焙烧掉，不仅污染环境，而且造成资源浪费；“生物剥银-化学提纯法”，这种方法对温度，PH等操作环境条件要求比较高，成本比较高，目前还未有大规模工业生产的实例。中国专利CN1054214C公开了的“从固相感光材料回收银的方法”，其特征在于用蛋白酶溶脱含银乳剂层，用稀硫酸调节ΡΗ，得到银泥，沉降并分离银泥后进行焙烧，水浸焙烧渣后进行烘干熔炼得到金属银。该工艺存在的主要缺点是蛋白酶的操作条件要求高，焙烧会造成污染，产生的含有少量银的飞灰或灰渣，影响银回收率。美国专利 US3748123公开了 “一种金属回收的工艺”，其特征在于在用蛋白酶溶脱含银乳剂层，含银乳剂溶液通过化学方法进行沉淀-提纯。该工艺存在主要缺点是蛋白酶的操作条件要求高，处理时间长，回收成本高。
技术实现思路
本专利技术提供了一种利用废菲林片生产高纯银的方法。其主要目的是克服现有工艺中存在的缺点，找到一种污染小，设备及操作简单方便，生产成本低，产品回收率高、质量好，且易于工业化，具有良好的社会效益和经济效益的回收方法。技术方案:，以废菲林片为对象，尤其涉及到带有保护膜的废菲林片，不仅回收高纯银，还可回收片基，片基经过再加工后作为菲林片的原材料。其方法依次包括: I风干废菲林片，并剪切至5l0cmX5l0cm大小； 2将废菲林片浸入装有剥银剂Rl的密闭剥银槽中，同时进行低频搅拌，剥银槽采用不透光材质；3浸出完成后，过滤上述物料，得到高浓度的含银废液(15 30g/L)和片基，用少量不含氯离子的水洗涤片基，洗净后的片基可以为菲林片的原材料来循环利用； 4向含银废液中加入可溶性的沉银剂R2，生成氯化银沉淀， 过滤并用热水洗涤沉淀；沉银剂R2是一种可溶性氯盐。加入自主研发的还原剂R3，还原得到银粉。该还原剂是一种不含氨的碱性复合还原剂，由碱液、还原剂配制而成的水溶液； 5将还原出的银粉用热水洗涤除杂，得到纯银粉； 6将纯银粉烘干，加入熔炼剂R4进行熔炼铸锭，熔炼剂主要是由硼砂和硝酸钾组成。熔炼剂R4由硼砂、硝酸钾配比而成。 所述的废菲林片还包括贴有保护膜的废菲林片，这种菲林片用常规的剥银剂无法同时达到剥银并回收片基的效果。剥银剂Rl为浓度为40% 68%(质量比)的硝酸、60°/Γ98%(质量比)的浓硫酸以及水以一定的比例混合的混合液，对于不带保护膜的废菲林片:三者比例(体积比)为广3: 25 30: 67 74;对于带保护膜的菲林片，采用40% 68% (质量比)的硝酸作为剥银剂。所述的一种利用废菲林片生产高纯银并回收片基的方法，其特征在于，剥银工序的操作条件是在常温下搅拌3h-8h，剥银剂用量L与废菲林片S的比例，L (体积，L)/S (质量，Kg)=l(Tl5:l，剥银剂可循环使用1(Γ15次，用不带氯离子的水少量多次洗涤残留固体，洗涤用水的量与剥银剂的用量比(体积比)为广2:1，洗涤后的片基晾干后回收，再加工制作菲林片。常温下加入可溶性的氯化物沉银剂R2，搅拌生成氯化银沉淀，沉银剂R2的投加量约为理论投加量的2(Γ30倍，反应时间为lh，静止ltT2h后，用热水过滤洗涤沉淀I 2次。氯化银还原成银粉的工序中，还原剂用量为理论量的2 3倍，在温度50°C 60°C条件下搅拌，搅拌反应时间为30mirT50min，还原剂可重复使用多次。所述的还原剂R3是一种不含氨的碱性复合还原剂，还原剂R3复合型还原剂的主要是由碱液、还原剂配制而成的水溶液，碱液、还原剂以及水的比例(体积比)为4:1:6 7。熔炼剂R4中硼砂、硝酸钾与银粉的比(质量比)为f1.5:0.Γ1.5:10，在IOOO0C 1200°C温度条件下熔铸30mirT60min。本专利技术的优点:1、能够同时回收高纯度的银和片基材料，回收率高，回收的银纯度> 99%，银回收率> 98% ;2、剥银剂Rl对于含有保护膜的废菲林片也有良好的剥银效果，剥银效率> 99% ;3、还原剂R3不含氨，传统的含氨还原剂会产生氨氮废液等二次污染物，本还原剂对环境无影响；4、工艺操作简便，易于实现工业化；5、本方法避免了传统焙烧法产生的二次气态污染物；6、本方法可以会回收到银锭和片基。附图说明图1为本专利技术的工艺流程图。具体实施例 以下将结合本专利技术的具体实施例来对本专利技术的工艺方法作进一步的详细说明，并不能以此限制本专利技术的保护范围。专利技术所述的一种利用废菲林片生产高纯银并回收片基的方法，具体为:(I)将废菲林片风干，然后剪切至5 10cmX5 IOcm左右大小。(2)将废菲林片放入加有剥银剂Rl的剥银槽中，常温下搅拌3h_8h生成高浓度的含银废液，L (体积，L)/S (质量，Kg)=l(Tl5:l，剥银剂Rl可重复使用10 15次。剥银剂Rl的配制有以下要求: 对于不带保护膜的废菲林片:40% 68% (质量比)的硝酸、60% 98% (质量比)的浓硫酸、水以Γ3: 25 30: 67 74 (体积比)的比例配制； 对于带保护膜的菲林片，采用40% 68% (质量比)的硝酸作为剥银剂。(3)过滤并用不带氯离子的水少量多次洗涤残留固体31次，洗涤用水的量与剥银剂Rl的用量比(体积比)为广2:1，留下的片基洗净后晾干，回收利用再生菲林片。(4)常温下加入可溶性的氯化物沉银剂R2，搅拌生成氯化银沉淀，R2的投加量约为理论投加量的2(Γ30倍，反应时间为30mirT60min，静止ltT2h后，过滤并用热水洗涤沉淀I 2次。(5)氯化银加入还原剂R3生成银粉，还原剂R3还原剂用量为理论量的2 3倍，在温度50°C 60°C条件下搅拌，搅拌反应时间为30mirT50min，还原剂可重复使用3飞次。还原银粉过滤并用热水洗涤2 3次后得到纯银粉，洗涤后的银粉烘干，加入熔炼剂R4，在1000°C 1200°C温度条件下熔铸30mirT60min，得到高纯银锭。实施例1:贴有保护膜的废菲林片，含银量为2.04%，利用此废菲林片生产高纯银并回收片基的方法，步骤依次包括:废菲林片剪切、剥银剂剥银、过滤洗涤得到高含银的含银废液并回收片基、加入氯化盐生成氯化银沉淀、将过滤洗涤后的氯化银沉淀加入还原剂R3还原得到纯银粉、纯银粉烘干 后铸锭。(I)将废菲林片剪切至5 IOcmX5 IOcm大小。(2)将剪切后的菲林片加入至有剥银剂的不透光材质的密闭剥银槽中，剥银剂Rl采用40°/Γ68% (质量比)的工业硝酸，L(体积，L)/S本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种从废菲林片中回收银的方法，其特征在于其方法依次包括：（1）风干废菲林片，并剪切至大小5~10cm×5~10cm；（2）将废菲林片浸入装有剥银剂R1的密闭剥银槽中，同时进行低频搅拌，剥银槽采用不透光材质；（3）浸出完成后，过滤上述物料，得到高浓度的含银废液和片基，用不含氯离子的水洗涤片基，洗净后的片基为菲林片的原材料来循环利用；（4）向含银废液中加入可溶性的沉银剂R2，生成氯化银沉淀，过滤并用热水洗涤沉淀；（5）加入还原剂R3，还原得到银粉；该还原剂是一种不含氨的碱性复合还原剂；（6）将还原出的银粉用热水洗涤除杂，得到纯银粉；（7）将纯银粉烘干，加入熔炼剂R4进行熔炼铸锭，熔炼剂主要是由硼砂和硝酸钾组成。

【技术特征摘要】
1.一种从废菲林片中回收银的方法，其特征在于其方法依次包括: (1)风干废菲林片，并剪切至大小5 IOcmX5 IOcm； (2)将废菲林片浸入装有剥银剂Rl的密闭剥银槽中，同时进行低频搅拌，剥银槽采用不透光材质； (3)浸出完成后，过滤上述物料，得到高浓度的含银废液和片基，用不含氯离子的水洗涤片基，洗净后的片基为菲林片的原材料来循环利用； (4)向含银废液中加入可溶性的沉银剂R2，生成氯化银沉淀，过滤并用热水洗涤沉淀； (5)加入还原剂R3，还原得到银粉；该还原剂是一种不含氨的碱性复合还原剂； (6)将还原出的银粉用热水洗涤除杂，得到纯银粉； (7)将纯银粉烘干，加入熔炼剂R4进行熔炼铸锭，熔炼剂主要是由硼砂和硝酸钾组成。2.根据权利要求1所述的一种从废菲林片中回收银的方法，其特征在于:所述的废菲林片还包括贴有保护膜的废菲林片，剥银剂Rl浓度为质量比40% 68%的硝酸、质量比609Γ98%的浓硫酸以及水以一定的比例混合的混合液，对于不带保护膜的废菲林片:三者体积比之比例为广3: 25^30: 67 74;对于带保护膜的菲林片，采用质量比40% 68%的硝酸作为剥银剂。3.根据权利要求1所述的一种从废菲林片中回收银的方法，其特征在...

【专利技术属性】
技术研发人员：王治军，李红玲，黄晓剑，吴晓冬，
申请(专利权)人：惠州TCL环境科技有限公司，
类型：发明
国别省市：