吸水性树脂的制造方法技术

本申请提供吸水性树脂的制造方法、和由其得到的吸水性树脂，进而详细地，所述吸水性树脂的制造方法是利用反相悬浮聚合法制造吸水性树脂的方法，其中，来源于原料成分、特别是石油系烃分散介质的臭味与利用现有技术得到的吸水性树脂相比，进一步得到减少。更详细地，本申请提供吸水性树脂的制造方法、和由其得到的吸水性树脂，所述吸水性树脂的制造方法是使水溶性烯属不饱和单体在石油系烃分散介质中进行反相悬浮聚合来制造吸水性树脂的方法，其特征在于，含有下述工序：（A）在使疏水性高分子系分散剂加热分散或加热溶解了的石油系烃分散介质中，在搅拌下添加含有亲水性高分子系分散剂的水溶性烯属不饱和单体水溶液，在不存在表面活性剂的情况下进行一次分散；（B）在一次分散后所得的分散液中添加表面活性剂，进一步进行二次分散，接着（C）使用自由基聚合引发剂进行反相悬浮聚合。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及和、由其得到的吸水性树脂。进而详细地，涉及和、由其得到的吸水性树脂，所述是利用反相悬浮聚合法制造吸水性树脂的方法，其中，来源于原料成分、特别是石油系烃分散介质的臭味与由现有技术得到的吸水性树脂相比，进一步得到降低。
技术介绍
吸水性树脂被广泛用于纸尿裤、卫生巾等的卫生材料、宠物垫( 卜一卜)等的日用品、食品用吸水片材、电缆用阻水材料等的工业材料、绿化/农业/园艺专用的保水剂等。纸尿裤、卫生巾等的卫生材料一般由表层(卜7°'>—卜)、底层(八7夕 '>一卜)、热熔性胶粘剂、弹性材料、吸水性树脂、纸浆纤维等构成，使用了多量的合成树脂、改性剂，有时感觉到源于原料成分的臭味。这些卫生材料由于用于穿着在人体上，从而即使稍有臭味，也给使用者带来不快感，因此期望无臭化。在这些卫生材料的构成材料中，即使对于吸水性树脂，也稍有源于在其制造过程中使用的物质的臭味，吸水时易于挥散，因此期望臭味的减少。作为卫生材料中使用的吸水性树脂，已知有例如聚丙烯酸部分中和物、淀粉-丙烯酸接枝聚合物的中和物、淀粉-丙烯腈接枝聚合物的水解物、乙酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚物的皂化物等。作为这种，已知有水溶液聚合法、反相悬浮聚合法等，对于通过使水溶性单体悬浮在分散介质中进行聚合的反相悬浮聚合法来制造的吸水性树脂的情况，认为其臭味的主要原因源于分散介质。作为通过反相悬浮聚合法制造吸水性树脂的现有技术，已知有，其特征在于，使用自由基聚合引发剂在石油系烃溶剂中使a，￠-不饱和羧酸和其碱金属盐水溶液在内部交联剂的存在下或不存在下聚合时，使用蔗糖脂肪酸酯作为胶体保护齐U (参照专利文献I);制造方法，其特征在于，使用自由基聚合引发剂在石油系烃溶剂中、使a，P -不饱和羧酸和其碱金属盐的25质量％以上的水溶液在内部交联剂的存在下或不存在下聚合时，使用HLB2 16的聚甘油脂肪酸酯作为表面活性剂(参照专利文献2)等，但这些制造技术均没有着眼于臭味的减少，所得的吸水性树脂的臭味不充分低。另外，以减少吸水性树脂的臭味为目的，本专利技术人等发现，通过在反相悬浮聚合法中，在没有添加表面活性剂的石油系烃分散介质中使水溶性烯属不饱和单体的水溶液分散，在所得的分散液中添加表面活性剂并进而使其分散后，进行聚合，从而可降低吸水时的源于分散介质的臭味(参照专利文献3)，或通过进行2段以上的多段的反相悬浮聚合时，在第I段的反相悬浮聚合中，在使水溶性烯属不饱和单体水溶液分散于石油系烃分散介质中而得到的分散液中添加表面活性剂，从而可降低吸水时的源于分散介质的臭味(参照专利文献4)。但是，但在这些现有技术的方法中，使用多量的吸水性树脂时，有时感觉到吸水时源于分散介质的臭味，从而要求进一步的臭味的减少。现有技术文献 专利文献 专利文献I日本特开昭61-87702号公报 专利文献2日本特开昭62-172006号公报 专利文献3W02007/126002 专利文献4W02009/02523
技术实现思路
·本专利技术的目的涉及和、由其得到的吸水性树脂。进而详细地，提供和由其得到的吸水性树脂，所述是通过反相悬浮聚合法制造吸水性树脂的方法，其中，来源于原料成分、特别是石油系烃分散介质的臭味与利用现有技术得到的吸水性树脂相比，进一步得到减少。本专利技术人等对于吸水性树脂吸水时的来源于石油系烃分散介质的臭味、与在吸水性树脂的制造时使用的石油系烃分散介质的关系进行了努力研究，结果发现，在利用了反相悬浮聚合的中，在表面活性剂不存在且疏水性高分子系分散剂存在下，使含有水溶性自由基聚合引发剂的水溶性烯属不饱和单体水溶液在石油系烃分散介质中进行一次分散时，使亲水性高分子系分散剂存在于该单体水溶液中，从而与利用现有技术得到的吸水性树脂相比，可以得到臭味显著地减少、且具有大的粒径的单粒子的吸水性树脂。S卩，本专利技术涉及以下所示的和、由其得到的吸水性树脂。第I项.，其是使水溶性烯属不饱和单体在石油系烃分散介质中反相悬浮聚合来制造吸水性树脂的方法，其特征在于，含有下述工序 (A)在使疏水性闻分子系分散剂加热分散或加热溶解了的石油系烃分散介质中，在搅拌下添加含有亲水性高分子系分散剂的水溶性乙烯不饱和单体水溶液，在不存在表面活性剂的情况下进行一次分散； (B)在一次分散后所得的分散液中添加表面活性剂，进一步进行二次分散，接着 (C)使用自由基聚合引发剂进行反相悬浮聚合。第2项.根据第I项所述的，其特征在于，表面活性剂为选自聚甘油脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯和脱水山梨糖醇脂肪酸酯中的至少一种。第3项.根据第I 2项中任一项所述的，其特征在于，疏水性高分子系分散剂为选自马来酸酐改性聚乙烯、马来酸酐改性聚丙烯、马来酸酐改性乙烯-丙烯共聚物、马来酸酐-乙烯共聚物、马来酸酐-丙烯共聚物、马来酸酐-乙烯-丙烯共聚物、聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、氧化型聚乙烯、氧化型聚丙烯和氧化型乙烯-丙烯共聚物中的至少一种。第4项.根据第I 3项中任一项所述的，其特征在于，水溶性烯属不饱和单体为选自丙烯酸和其盐、甲基丙烯酸和其盐、以及丙烯酰胺中的至少一种。第5项.根据第I 4项中任一项所述的制造方法，其特征在于，石油系烃分散介质为选自碳原子数为6 8的脂肪族烃和脂环族烃中的至少一种。第6项.根据第I 5项中任一项所述的制造方法，其特征在于，亲水性高分子系分散剂为选自聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮中的至少一种。第7项.吸水性树脂，其利用第I 6项中任一项所述的制造方法来得到。根据本专利技术，可以提供来源于原料成分、特别是石油系烃分散介质的臭味进一步得到减少的和、由其得到的吸水性树脂。具体实施例方式利用反相悬浮聚合得到的吸水性树脂在吸水时的臭味的原因主要是在吸水性树脂粒子内残留的分散介质。本专利技术人等发现作为分散介质残留在吸水性树脂粒子中的机制，是由于在使单体水溶液通过搅拌等向分散介质中分散时，产生作为油相的分散介质摄 入到单体水溶液的液滴内的形状的液滴、即0/W/0 (油/水/油)型的液滴，在该0/W/0液滴稳定化了的状态下进行聚合，由此产生内包了分散介质的所谓胶囊状的吸水性树脂粒子。本专利技术的的一个特征在于，进行反相悬浮聚合时，在表面活性剂不存在且疏水性高分子系分散剂存在下使含有水溶性自由基聚合引发剂的水溶性烯属不饱和单体水溶液在石油系烃分散介质中进行一次分散时，使未水性闻分子系分散剂存在于该单体水溶液中，由此可与目前相比抑制0/W/0 (油/水/油)型液滴的产生，接着添加表面活性剂并进一步进行二次分散后，使用水溶性自由基聚合引发剂使其聚合。0/W/0型液滴是(Oil in Water) in Oil的略写，是指油相的微细液滴预先分散在水相液滴中，该水相液滴进而分散在油相中的状态。即，由最内油相、中间水相、最外油相形成，本申请中，表示在分散介质中(油相)存在的、单体水溶液(水相)的液滴中，进而含有小的分散介质(油相)的液滴的状态。更为详细来说，本申请的特征在于含有以下(A) (C)的工序。(A)在使疏水性高分子系分散剂加热分散或加热溶解了的石油系烃分散介质中，在搅拌下添加含有亲水性高分子系分散剂的水溶性乙烯不饱和单体水溶液，在不存在表面活性剂的情况下进行一次分散； (B)在一次分散后所得的分散液中添加表面活性剂，进一步进行二次分散，接着本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2010.07.28 JP 2010-1696791.吸水性树脂的制造方法，其是使水溶性烯属不饱和单体在石油系烃分散介质中进行反相悬浮聚合来制造吸水性树脂的方法，其特征在于，含有下述工序(A)在使疏水性闻分子系分散剂加热分散或加热溶解了的石油系烃分散介质中，在搅拌下添加含有亲水性高分子系分散剂的水溶性烯属不饱和单体水溶液，在不存在表面活性剂的情况下进行一次分散；(B)在一次分散后所得的分散液中添加表面活性剂，进一步进行二次分散，接着(C)使用自由基聚合引发剂进行反相悬浮聚合。2.根据权利要求1所述的吸水性树脂的制造方法，其特征在于，表面活性剂为选自聚甘油脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯和脱水山梨糖醇脂肪酸酯中的至少一种。3.根据权利要求1 2中任一项所述的吸水性树脂的制造方法，其特征在于，...

【专利技术属性】
技术研发人员：平郡笃，菊野佐知，横山秀树，前田畅浩，
申请(专利权)人：住友精化株式会社，
类型：
国别省市：