吸水性树脂的制造方法技术

本申请提供吸水性树脂的制造方法和、由其得到的吸水性树脂，进而详细地，所述吸水性树脂的制造方法是利用反相悬浮聚合法制造吸水性树脂的方法，其中，来源于原料成分、特别是石油系烃分散介质的臭味进而减少。更详细地，在本申请中，提供吸水性树脂的制造方法和、由其得到的吸水性树脂，所述吸水性树脂的制造方法是在吸水性树脂的制造中，将反相悬浮聚合以2段以上的多段进行时，通过在作为现有技术的工序内的第1段聚合中，使聚合反应槽中的水溶性烯属不饱和单体水溶液从投入喷嘴添加的添加速度V保持在0.30［min-1］以下，可以进而减少上述吸水性树脂中的石油系烃分散介质的残留量，由此与通过现有技术得到的吸水性树脂相比，臭味进而得到降低。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及和、由其得到的吸水性树脂。进而详细地，涉及和、由其得到的吸水性树脂，所述是利用反相悬浮聚合法制造吸水性树脂的方法，其中，来源于原料成分、特别是石油系烃分散介质的臭味与由现有技术得到的吸水性树脂相比，进一步得到降低。
技术介绍
吸水性树脂被广泛用于纸尿裤、卫生巾等的卫生材料、宠物垫( 卜一卜)等的日用品、食品用吸水片材、电缆用阻水材料等的工业材料、绿化/农业/园艺专用的保水 剂等。纸尿裤、卫生巾等的卫生材料一般由表层(卜7°'>—卜)、底层(八'〃夕 '>一卜)、 热熔性胶粘剂、弹性材料、吸水性树脂、纸浆纤维等构成，使用了多量的合成树脂、改性剂， 有时感觉到源于原料成分的臭味。这些卫生材料由于用于穿着在人体上，从而即使稍有臭味，也给使用者带来不快感，因此期望无臭化。在这些卫生材料的构成材料中，即使对于吸水性树脂，也稍有源于在其制造过程中使用的物质的臭味，吸水时易于挥散，因此期望臭味的减少。作为卫生材料中使用的吸水性树脂，已知有例如聚丙烯酸部分中和物、淀粉-丙烯酸接枝聚合物的中和物、淀粉-丙烯腈接枝聚合物的水解物、乙酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚物的皂化物等。作为这种，已知有水溶液聚合法、反相悬浮聚合法等，对于通过使水溶性单体悬浮在分散介质中进行聚合的反相悬浮聚合法来制造的吸水性树脂的情况，认为其臭味的主要原因源于分散介质。作为通过反相悬浮聚合法制造吸水性树脂的现有技术，已知有，其特征在于，使用自由基聚合引发剂在石油系烃溶剂中使α，β_不饱和羧酸和其碱金属盐水溶液在内部交联剂的存在下或不存在下聚合时，使用蔗糖脂肪酸酯作为胶体保护剂(参照专利文献I);制造方法，其特征在于，使用自由基聚合引发剂在石油系烃溶剂中、使 α，β -不饱和羧酸和其碱金属盐的25质量％以上的水溶液在内部交联剂的存在下或不存在下聚合时，使用HLB2 16的聚甘油脂肪酸酯作为表面活性剂(参照专利文献2)等，但这些制造技术均没有着眼于臭味的减少，所得的吸水性树脂的臭味不充分低。另外，以减少吸水性树脂的臭味为目的，本专利技术人等发现，通过在反相悬浮聚合法中，在没有添加表面活性剂的石油系烃分散介质中使水溶性烯属不饱和单体的水溶液分散，在所得的分散液中添加表面活性剂并进而使其分散后，进行聚合，从而可降低吸水时的源于分散介质的臭味(参照专利文献3)，或通过在进行2段以上的多段的反相悬浮聚合时， 在第I段的反相悬浮聚合中，在使水溶性烯属不饱和单体水溶液分散于石油系烃分散介质中而得到的分散液中添加表面活性剂，从而可降低吸水时的源于分散介质的臭味(参照专利文献4)。但是，在这些现有技术的方法中，使用多量的吸水性树脂时，有时感觉到吸水时源于分散介质的臭味，从而要求进一步的臭味的减少。现有技术文献专利文献专利文献1日本特开昭61-87702号公报专利文献2日本特开昭62-172006号公报专利文献3W02007/12600专利文献4W02009/025235。
技术实现思路
本专利技术的目的涉及和、由其得到的吸水性树脂。进而详细地，提供和由其得到的吸水性树脂，所述是通过反相悬浮聚合法制造吸水性树脂的方法，其中，来源于原料成分、特别是石油系烃分散介质的臭味与利用现有技术得到的吸水性树脂相比，进一步得到减少。本专利技术人等对于吸水性树脂吸水时的来源于石油系烃分散介质的臭味、与在吸水性树脂的制造时使用的石油系烃分散介质的关系进行了努力研究，结果发现可以提供和、由其得到的吸水性树脂，所述是在吸水性树脂的制造中，在将反相悬浮聚合以2段以上的多段进行时，在现有技术的第I段聚合工序中，使聚合反应槽中的水溶性烯属不饱和单体水溶液从投入喷嘴添加的添加速度V保持为 O. 30 [rnirT1]以下，由此令人惊异且无法预期地进一步降低认为利用现有技术难以降低的、 上述吸水性树脂中的石油系烃分散介质的残留量，由此与利用现有技术得到的吸水性树脂相比，臭味进一步降低。即，本专利技术涉及以下所示的和、由其得到的吸水性树脂。第I项.，其是利用含有第I段聚合工序和第2段聚合工序的多段反相悬浮聚合而使水溶性烯属不饱和单体聚合的方法，所述第I段聚合工序含有至少以下的工序(A)在溶解或分散了疏水性高分子系分散剂的石油系烃分散介质中，在不存在表面活性剂的情况下将含有水溶性自由基聚合引发剂的水溶性烯属不饱和单体水溶液搅拌混合来进行一次分散的工序；(B)在所得的分散液中添加表面活性剂来进行二次分散的工序；和(C)进行自由基聚合，得到分散在石油系烃分散介质中的含水凝胶状态的吸水性树脂粒子的工序，所述第2段聚合工序含有至少以下的工序(D)使上述表面活性剂的至少一部分析出的工序；(E)在其中将含有水溶性自由基聚合引发剂的第2段聚合的水溶性烯属不饱和单体水溶液搅拌混合，使其在第I段聚合凝胶中吸收和聚集的工序；和(F)再次进行自由基聚合的工序，该的特征在于，在工序(A)中，在石油系烃分散介质中以使下式 (1定义的添加速度V为O. 30 [rnirT1]以下的条件来投入水溶性烯属不饱和单体水溶液，V = FXA/T(I)上式(I)中，V表示添加速度[mirT1], F表示从喷嘴流出的平均线流速[m/min], A表示喷嘴的截面积[m2]和T表示向聚合反应槽中加入的单体水溶液总量[m3]。第2项.根据第I项所述的制造方法，其中，在含有工序(A) (F)的多段反相悬浮聚合结束后，添加后交联剂进行后交联。第3项.根据上述第I项或第2项所述的制造方法，其特征在于，第2段聚合中使用的水溶性烯属不饱和单体量与第I段聚合中使用的水溶性烯属不饱和单体量的重量比为1. O 2. O之间。 第4项.根据第I 3项中任一项所述的，其中，表面活性剂为选自聚甘油脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯和脱水山梨糖醇脂肪酸酯中的至少一种。第5项.根据第I 4项中任一项所述的，其特征在于，在工序(A)中，该第I段聚合的水溶性烯属不饱和单体水溶液由投入喷嘴添加的添加速度V为O.05 O. 30 [mirT1]的范围。第6项.根据第I 4项中任一项所述的，其特征在于，在实施工序(A)的聚合反应槽中，设置2支以上的使该第I段聚合的水溶性烯属不饱和单体水溶液的添加速度V为O. 30 [mirT1]以下的投入喷嘴，进行上述单体水溶液的供给。第7项.根据第I 6项中任一项所述的，其中，疏水性高分子系分散剂为选自马来酸酐改性聚乙烯、马来酸酐改性聚丙烯、马来酸酐改性乙烯-丙烯共聚物、马来酸酐-乙烯共聚物、马来酸酐-丙烯共聚物、马来酸酐-乙烯-丙烯共聚物、 聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、氧化型聚乙烯、氧化型聚丙烯和氧化型乙烯-丙烯共聚物中的至少一种。第8项.根据第I 7项中任一项所述的，其中，水溶性烯属不饱和单体为选自丙烯酸和其盐、甲基丙烯酸和其盐、以及丙烯酰胺中的至少一种。第9项.根据第I 8项中任一项所述的，其中，石油系烃分散介质为选自碳原子数为6 8的脂肪族烃和脂环族烃中的至少一种。第10项.吸水性树脂，其利用第I 9项中任一项所述的制造方法得到。根据本专利技术，可以提供来源于原料成分、特别是石油系烃分散介质的臭味进一步得到减少的和、由其得到的吸水性树脂。具体实施方式本专利技术的的特征在于，通过含有第I段聚合工序和第2段聚合工序的多段的反相悬浮聚合，使水溶性烯属不本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2010.07.28 JP 2010-1696771.吸水性树脂的制造方法，其是利用含有第I段聚合工序和第2段聚合工序的多段反相悬浮聚合使水溶性烯属不饱和单体聚合的方法，所述第I段聚合工序含有至少以下的工序: (A)在溶解或分散了疏水性高分子系分散剂的石油系烃分散介质中，在不存在表面活性剂的情况下将含有水溶性自由基聚合引发剂的水溶性烯属不饱和单体水溶液搅拌混合来进行一次分散的工序； (B)在所得的分散液中添加表面活性剂来进行二次分散的工序；和 (C)进行自由基聚合，得到分散在石油系烃分散介质中的含水凝胶状态的吸水性树脂粒子的工序， 所述第2段聚合工序含有至少以下的工序 (D)使上述表面活性剂的至少一部分析出的工序； (E)在其中搅拌混合含有水溶性自由基聚合引发剂的第2段的水溶性烯属不饱和单体水溶液，使其吸收和聚集到第I段的聚合凝胶中的工序；和 (F)再次进行自由基聚合的工序， 该吸水性树脂的制造方法的特征在于，在工序(A)中，以使下式(I)定义的添加速度V为O. 30 [miiT1]以下的条件将水溶性烯属不饱和单体水溶液投入到石油系烃分散介质中， V= FXA/T(I) 上式(I)中，V表示添加速度[mirT1], F表示从喷嘴流出的平均线流速[m/min], A表示喷嘴的截面积[m2]且T表示向聚合反应槽中加入的单体水溶液总量[m3]。2.根据权利要求1所述的制造方法，其中，在含有工序(A) (F)的多段反相悬浮聚合结束后，添加后交联剂进行后交联。3.根据权利要求1或2所述的制造方法，其特征在...

【专利技术属性】
技术研发人员：横山秀树，菊野佐知，平郡笃，前田畅浩，
申请(专利权)人：住友精化株式会社，
类型：
国别省市：