N,O-双齿配基的有机二氟化硼配合物制造技术

本发明专利技术公开了一种N,O-双齿配基的有机二氟化硼配合物，为结构式Ⅰ所示的配合物，其中，R为2,6-二甲氧基苯基、乙氧基、2-甲氧基苯基或2-噻吩基。该配合物可用于制备发光材料、荧光探针、荧光示踪剂、信息存储介质、激光染料及光动力学癌症治疗光敏剂。本发明专利技术还公开了该配合物的制备方法，由相应的配体与三氟化硼乙醚反应而得；反应条件温和、反应时间短、产物收率高；分离纯化快速简便，产物纯度高。

【技术实现步骤摘要】
,o-双齿配基的有机二氟化硼配合物的制作方法
本专利技术涉及有机合成领域，具体涉及一种以3- (2-氧代-2-取代乙叉基)-3，4- 二氢喹喔啉-2-酮衍生物为配体的，O-双齿配基的有机二氟化硼配合物。
技术介绍
有机二氟化硼配合物是重要的荧光发光材料，就硼原子的配位形式而言，其中最主要的是以吡咯甲川为代表的，-双齿配体型和以β -烯醇酮为代表的0，O-双齿配体型两类，其性能与应用的研究已相当深入和丰富(Chem. Rev. , 2007, 107, 4891; Angew.Chem.1nt. Ed.，2008，47，1184; ew J. Chem.，2007，31，496 ； J. Phys. Org. Chem. 1996，9，7; J.Am. Chem. Soc.，2007，129，8942; Tetrahedron, 2007，63，9354)。 然而，作为上述两者电子等排体的含有，O-双齿配体的有机二氟化硼配合物的研究却相对较少，例如文献中报道了以吗啉基取代的2-(2-喹啉基)-1Η-1，3(2H)_茈二酮为配体的，O-双齿配合物(Org. Lett.，2008, 10，633)；以芘四羧酸二酰亚胺为配体的, O-双齿配合物(Org. Lett.，2008，10，4437)；以4-芳胺甲叉基-1-苯并氮杂卓_2，5- 二酮为配体的，O-双齿配合物(Synthesis，2011，2848);以1_芳基_2_(2-吡啶基)乙酮为配体的 , O-双齿配合物(Org. Lett.，2011，13，6544)等。中国专利技术专利ZL 200710070713. 5中公开了两类具有β -烯醇亚胺结构的, O-双齿配基的二氟化硼配合物，上述的配合物均在有机溶液中显示出了强烈的荧光；制备方法包括以3- (2-氧代-2-芳乙叉基)-3，4- 二氢喹喔啉-2-酮或3- (2-氧代-2-芳乙叉基)-3，4- 二氢苯并恶嗪-2-酮为配体，使之与过量5-10倍的三氟化硼乙醚在体积比为I1的乙酸/甲苯混合液中回流反应5分钟后降温析晶。中国专利技术专利ZL201010556629. 6中公开了一种有机二氟化硼配合物，该类配合物化学性质稳定、热稳定性强、荧光量子产率高且摩尔吸光系数大，不仅具有强烈的溶液荧光，还具有显著的固体荧光；该有机二氟化硼配合物的制备方法包括由配体与三氟化硼乙醚于有机碱存在下的无水有机溶剂中室温或回流反应而得；该方法反应条件温和、反应时间短、产物收率高、分离纯化快速简便。虽然现有技术中对具有荧光的有机二氟化硼配合物进行了一些研究，也公开了一些具有特殊结构的有机二氟化硼配合物，但从报道的情况来看还较少，表明目前关于具有荧光的有机二氟化硼配合物的研究还处于初步探索阶段，有待进行进一步的研究，以期为工业领域提供更为广泛的具有不同荧光颜色的有机二氟化硼配合物。
技术实现思路
本专利技术目的在于提供一种在可见光区具有高强度溶液荧光的，O-双齿配基的有机二氟化硼配合物。一种，O-双齿配基的有机二氟化硼配合物，为如下结构式I所示的配合物权利要求1.一种，O-双齿配基的有机二氟化硼配合物，其特征在于，为如下结构式I所示的配合物2.根据权利要求1所述的，O-双齿配基的有机二氟化硼配合物的制备方法，包括步骤将配体与三氟化硼乙醚反应，制得结构式I所示的有机二氟化硼配合物；所述的配体为如下结构式II所示的化合物3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述的配体与三氟化硼乙醚的摩尔比为1:3-5。4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述的反应条件为在15°C-35°C下搅拌30min-50min或加热回流至少30min后析晶，所得的固体用无水乙醚反复洗漆后干燥或所得的固体经柱色谱分离纯化。5.根据权利要求2或4所述的制备方法，其特征在于，所述的反应中添加缚酸剂，所述的缚酸剂为三乙胺、, - 二异丙基乙胺或二乙胺。6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述的缚酸剂与配体的摩尔比为2-3 :1。7.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述的反应在无水有机溶剂中进行，所述的无水有机溶剂为乙醚、二氯甲烷、氯仿、苯、甲苯、四氢呋喃、丙酮、乙酸乙酯中的一种。8.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述的反应在体积比为1:1的甲苯/乙酸混合溶剂中进行。9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述的反应条件为加热回流至少30min后析晶，所得的固体用无水乙醚反复洗涤后干燥或所得的固体经柱色谱分离纯化。全文摘要本专利技术公开了一种,O-双齿配基的有机二氟化硼配合物，为结构式Ⅰ所示的配合物，其中，R为2,6-二甲氧基苯基、乙氧基、2-甲氧基苯基或2-噻吩基。该配合物可用于制备发光材料、荧光探针、荧光示踪剂、信息存储介质、激光染料及光动力学癌症治疗光敏剂。本专利技术还公开了该配合物的制备方法，由相应的配体与三氟化硼乙醚反应而得；反应条件温和、反应时间短、产物收率高；分离纯化快速简便，产物纯度高。文档编号C09K11/06GK102993223SQ201210367729公开日2013年3月27日 申请日期2012年9月28日 优先权日2012年9月28日专利技术者夏敏, 姚起超, 马儒政, 周宝成 申请人:浙江理工大学本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种N,O?双齿配基的有机二氟化硼配合物，其特征在于，为如下结构式Ⅰ所示的配合物：结构式Ⅰ中，R为2,6?二甲氧基苯基、乙氧基、2?甲氧基苯基或2?噻吩基。FDA00002205432300011.jpg

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：夏敏，姚起超，马儒政，周宝成，
申请(专利权)人：浙江理工大学，
类型：发明
国别省市：