本发明专利技术提出一种质谱分析的样品制备方法，以解决环境质谱分析领域检测灵敏度不理想、抗干扰能力弱的问题。该方法包含以下步骤：将样品或样品与溶剂的混合液置于一层析纸上，该层析纸具有一宽度逐渐收缩的端部；进行纸层析操作，将层析纸置于展开剂中，使样品随展开剂向层析纸的端部移动，并在层析纸的端部富集；以及将层析纸的端部置于质谱仪中的解吸电离离子源的检测点，以被解吸电离。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及纸色谱和质谱联用方法，尤其是涉及一种。
技术介绍
环境电离(Ambient Ionization),近几年来发展迅速,其中以解吸电喷雾电离(DESI ((Science)),第 306 卷，471 页(2004 年))和直接实时分析(DART, ((AnalyticalChemistry》杂志，第77卷，2297页(2005年))最具代表性。使用环境电离质谱联用技术对微量目标物进行分析，不需要或只需简单的样品制备，在样品快速分析领域展现出很好的应用潜力。截至目前，多种能量载体如带电液滴、等离子、紫外线、激光和热已经用在环境电离技术上。其中，解吸电晕束离子源技术(DCBI《Analyst》杂志，第135卷，688页(2010年))以其简便快捷以及方便定位的特点，成为有一定空间分辨率要求的应用下很好的选择。环境电离质谱技术通常可以实现对尿液、唾液、血浆、皮肤和毛发的快速分析，但在实际应用中仍存在如下几个问题难以排除复杂基质中杂质带来的干扰；样品浓度过低时检测困难，灵敏度低；在部分基质中解吸效率低。在R. G. Cooks 等人报道的纸喷雾技术中(Paper Spray, ((Angewandte Chemie))杂志，第122卷，889页(2010年))，直流高电压被被直接加到三角形滤纸上，当分析物溶液滴加至滤纸上时，在外加高电压作用下电喷雾将在滤纸的尖端发生，从而实现对含有极性官能团的分子的电离。该技术使用了三角形滤纸尖端促进电喷雾，且可在一定程度上去除难溶物对电喷雾过程的干扰，其方法简单，样品无需前处理。此技术已被用于干血样品的分析研究，具有动态流出样品的特点，但样品与杂质的分离能力与传统薄层色谱等方法相比较差，例如样品中的痕量药物与代谢产物与血样基质一般不能很好的分离；当其同时从纸喷雾尖端喷出时，药物的离子化效率会被基质竞争产生强烈的抑制效应。同时，与其它基于电喷雾的技术相似，纸喷雾对弱极性和非极性的药物及代谢产物的电离相对比较困难。为了进一步提高环境电离源的灵敏度和选择性，人们已尝试使用薄层色谱法(TLC)和纸层析法(PC)与其联用。例如，在谢建台的电喷雾辅助激光解吸电离(ELDI，《Analytical Chemistry》杂质，第79卷，8789页(2007年))技术中，他们使用了薄层色谱(TLC)作为样品的预分离手段，样品是在TLC板上分离的，在分离后的对应位置被激光解吸。在通常情况下，传统TLC或PC采用的是矩形板，通过调节展开剂的极性，使展开后的样品带位于上样点与溶剂前沿之间，Rf值介于0. I和0.8之间。然而，涡流和分子扩散使分析物区带展宽，这导致目标分析物被稀释并影响定量分析。另一个缺点是，当分析物缺乏生色团时，分析物区带是肉眼不可见的，这使得在进行解吸时难以进行定位。虽然可采取染色等处理手段使分析物区带变得可见，但这将使分析时间延长；此外，分析物的结构可能在被处理中破坏而使质谱检测变得困难。因此，开发一种简易有效的集样品分离、富集及易于定位等优势的样品制备技术将有效地扩展环境电离在快速分析领域的应用。
技术实现思路
针对上述问题，本专利技术提供了一种适应于环境电离，该方法可用于复杂基质中微量分析物的直接分析，解决环境质谱分析领域检测灵敏度不理想、抗干扰能力弱的问题。本专利技术提出一种，包含以下步骤将样品或样品与溶液的混合液置于一层析纸上，该层析纸具有一宽度逐渐收缩的端部；进行纸层析操作，将层析纸置于展开剂中，使样品随展开剂向层析纸的端部移动，并在层析纸的端部富集；以及将层析纸的端部置于质谱仪中的解吸电离离子源的检测点，以被解吸电离。在本专利技术的一实施例中，所述层析纸为三角形，所述端部为三角形的一个角。在一实施例中，所述端部的张角范围在15 45度之间。在本专利技术的另一实施例中，所述层析纸为梯形，所述端部为梯形的上底所在一端。在一实施例中，所述上底的宽度小于5mm。在本专利技术的一实施例中，所述层析纸是定性滤纸。在本专利技术的另一实施例中，所述层析纸是层析滤纸。在本专利技术的一实施例中，所述解吸电离离子源使用解吸电喷雾方法。在本专利技术的一实施例中，所述解吸电离离子源的解吸附方法包括了热解吸手段、激光解吸手段、声波解吸手段中的一种或多种。在本专利技术的一实施例中，所述解吸电离离子源使用粒子轰击方法。在本专利技术的一实施例中，所述解吸电离离子源的电离方法包括了光电离手段、化学电离手段、电喷雾雾滴与解吸中性分子融合的电离手段、热电离手段中的一种或多种。在本专利技术的一实施例中，上述方法还包括在解吸电离前对所述层析纸进行干燥处理。在本专利技术的一实施例中，上述方法还包括控制纸层析的分离时间使待分析的至少一种样品转移富集至检测点附近。在本专利技术的一实施例中，上述方法还包括在解吸电离前，将位于所述检测点外的层析纸的一部分去除，以减少该部分层析纸上吸附杂质对质谱结果的负面影响。在本专利技术的一实施例中，上述方法还包括根据分析物对所使用的展开剂的组成进行调整，以使所述样品随展开剂前沿移动。本专利技术所提出的方法与已知的各种方法相比优势在于，样品经简单提取后，直接将所得液体样品或包含样品的混合液用于纸色谱分析，分析物经层析后，与主要干扰物分开并在层析纸端部富集。对该端部的试验证明，本方法能实现分析物样品的富集及除去主要干扰物的目的，将待测物的灵敏度提高30倍以上。附图说明为让本专利技术的上述目的、特征和优点能更明显易懂，以下结合附图对本专利技术的具体实施方式作详细说明，其中图I为本专利技术一实施例的方法流程图。图2A-2D为本专利技术一实施例的流程的操作示意图。图3A为本专利技术一实施例中，感冒灵药片所含的扑尔敏经三角形滤纸层析后，在滤纸尖端经DCBI离子源离子化后获得的质谱图。图3B和图3C为图3A的对照例质谱图。图4为本专利技术一实施例中，奶粉所含三聚氰胺经三角形滤纸层析后，在滤纸尖端经DCBI离子源离子化后获得的质谱图。图5为本专利技术一实施例中，尿样所添加的生物碱经三角形滤纸层析后，在滤纸尖端经DCBI离子源离子化后获得的质谱图。具体实施例方式概要地说，本专利技术提供了一种适用于环境电离。该方法综合了样品提取、杂质分离及分析物富集等步骤，可用于复杂基质中微量分析物的直接分析，解决环境质谱分析领域检测灵敏度不理想和抗干扰能力弱的难题。图I为本专利技术一实施例的方法流程图。图2A-2D为本专利技术一实施例的流程的操作示意图。参照图I所示，根据本专利技术的方法，首先于步骤S11，提供待检测的样品。这一样品可以是固体样品或者液体样品。对于固体样品来说，可将样品与溶剂混合成混合液，混合液可为溶液或者悬浊液。一种制作固体样品的混合液的方法是，称取少量待分析的固体样品于一次性塑料离心管中，加入两粒钢珠及适量溶剂，盖上盖子后，于震动球磨机上对样品进行破碎。对于液体样品来说，可将样品与溶剂混合成混合液，也可以直接使用液体样品而不与溶剂混合。一种制作液体样品的混合液的方法是，称取少量待分析的液体样品于一次性塑料离心管中，加入适量溶剂，混合均匀。接着，在步骤S12，吸取样品，或者样品与溶剂的混合液，置于层析纸上。在此，层析纸至少具有一端部，该端部具有宽度逐渐收缩的形状。层析纸的典型形状为三角形，取其一个角作为端部，该角的范围是15 45度。层析纸的其他例子还可为梯形，取其上底所在一端作本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种质谱分析的样品制备方法，包含以下步骤：将样品或样品与溶剂的混合液置于一层析纸上，该层析纸具有一宽度逐渐收缩的端部；进行纸层析操作，将层析纸置于展开剂中，使样品随展开剂向层析纸的端部移动，并在层析纸的端部富集；将层析纸的端部置于质谱仪中的解吸电离离子源的检测点，以被解吸电离。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：黄云清，冯钰锜，孙文剑，
申请(专利权)人：岛津分析技术研发上海有限公司，
类型：发明
国别省市：
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