一种去除乙炔氯化制四氯乙烷废水中游离氯的方法技术

本发明专利技术公开了一种去除乙炔氯化制四氯乙烷废水中游离氯的方法，在废水中加入除氯剂，同时加入碱性助剂控制废水pH值为7-8，所述除氯剂用量为废水质量的0.001～0.08％，本发明专利技术的方法游离氯去除效率高，处理后的废水可循环利用，废水处理能力大，适合工业化推广应用；工艺简单、安全可靠、成本低，具有良好的经济效益和环保效益。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及去除废水中游离氯的方法，特别涉及。
技术介绍
工业中，以乙炔路线生产四氯乙烷过程中涉及氯气与乙炔的氯化反应，该氯化反应是在四氯乙烷母液中，以三氯化铁为催化剂，用水喷射泵抽真空，在负压条件下反应生成四氯乙烷。虽然该反应采用乙炔过量的方式进行控制，但在实际生产过程中，仍有少量未反应的氯气溶于水形成含游离氯(含氯为O. 01 O. 02%)的生产废水。另外，在氯气与乙炔反应生成四氯乙烷的过程中，同时还副产三氯乙烷、五氯乙烷、六氯乙烷等多种有机氯化物， 因此，四氯乙烷生产废水成份复杂，含乙炔、有机物氯化物、HC1、游离氯等，如能将其循环利用，不仅可以减少废水排放，还能使未反应的乙炔、有机物氯化物等得到有效利用，降低生产成本。但因为游离氯具有很强的氧化性，会造成设备和管道的腐蚀，导致不能循环利用。 大量含游离氯的四氯乙烷生产废水给生产企业带来了极大的环保压力，因此研究怎样去除四氯乙烷生产废水中的游离氯，以实现循环利用，是迫切需要解决的问题。但是，现有技术主要针对四氯乙烷生产废水中的有机氯化物的处理，未涉及无机游离氯的处理问题如中国专利公开号CN101531419A，公开日2009年9月15日，专利技术名称一种强化金属还原脱氯处理氯代烯烃废水的方法。该申请案本专利技术公开了一种强化金属还原脱氯处理氯代烯烃废水的方法，包括调节氯代烯烃废水为酸性，输入脱氯反应器，加入活性离子强化剂和金属还原剂，活性离子强化剂的活性表现在侵蚀金属还原剂的钝化层，避免形成稳定的钝化层，进行强化还原脱氯反应，金属还原剂选取零价金属或金属合金，制成粉末， 还原脱氯反应设备采用流化床，还原脱氯反应结束后，进入后续工序处理。涉及的废水中含氯有机物如三氯乙烯、四氯乙烷、四氯乙烯等。又如中国专利公开号CN1803662A，公开日2006年7月19日，专利技术名称一种去除废水中有机氯化物的方法及设备。该专利技术公开了一种去除废水中有机氯化物的方法，废水通过循环切向进水形成旋流在反应器中与固体还原剂或负载催化剂的固体还原剂充分接触反应，然后进入沉淀分离区，反应后的固体还原剂或负载催化剂的固体还原剂颗粒有效沉降，达到去除废水中有机氯化物的目的。再如中国专利公开号CN101492216A，公开日期2009年7月29日，专利技术名称一种氯代有机废水的处理与转化方法。该申请案一种氯代有机废水的处理与转化方法。它包括用调节氯代有机废水摩尔浓度，用容积比为2 I其浓度为0.9mol/L全硫碳酸钠与其混合、并调节pH值到10 11，在微波作用下搅拌等步骤，无害处理及转化产物为硫代有机物。上述专利主要针对四氯乙烷生产废水中的有机氯化物的处理，未涉及无机游离氯的处理问题，该类技术不足之处是所需工序多，处理成本高，且处理后的废水若循环使用时，由于游离氯的存在会造成设备的腐蚀。同时，由于四氯乙烷生产废水成份复杂，含乙炔、有机物氯化物、HCl、游离氯等，若简单的采用离子膜烧碱盐水中亚硫酸钠除游离氯的方法则会出现废水着火现象，发生安全事故。
技术实现思路
本专利技术针对现有技术的不足之处，提供一种工艺简单、安全可靠、成本低、废水处理能力大的去除乙炔氯化制四氯乙烷废水中游离氯的方法。为了解决上述技术问题，本专利技术采用的技术方案为，其特征在于在废水中加入除氯剂，同时加入碱性助剂控制废水pH 值为7-8，所述除氯剂用量为废水质量的O. 001 O. 08%。进一步的 所述的除氯剂为亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、硫代硫酸钠、连二亚硫酸钠、焦亚硫酸钠中的一种。所述的除氯剂为亚硫酸钠、硫代硫酸钠、焦亚硫酸钠中的一种。所述的碱性助剂为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钠中的一种。所述的碱性助剂为氢氧化钠或氢氧化钾。所述的除氯剂用量为废水质量的O. 003 O. 05%。由于氯气具有强的氧化性，与水反应生成HCl和HC10，只要找到廉价的还原剂，稳定持续存在于溶液中，且又比较容易处理的，就能够实现废水中游离氯低成本的去除，才具有工业化应用价值。本专利技术向乙炔氯化制四氯乙烷生产废水中连续加入还原性的除氯剂，如亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、硫代硫酸钠、连二亚硫酸钠、焦亚硫酸钠中的一种，以除去游离氯，同时加入碱性助剂，如氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钠中的一种，去除产生的氯化氢、二氧化硫等刺激性气体，减少了生产中的废气排放，净化了操作环境，处理后的废水不含游离氯，可送至乙炔氯化水喷射真空系统循环使用，进一步减少了废水排放，减低了生产成本。以亚硫酸钠、硫代硫酸钠为除氯剂的还原脱氯化学反应式如下Na2S203+4Cl2+5H20=8HCl+2NaHS04Na2S03+Cl2+H20=HCl+NaHS04+NaCl Na2S205+2Cl2+3H20=4HCl+2NaHS04除氯剂的用量对废水中游离氯的去除影响很大，除氯剂用量太大，生产成本则会升高；太小则达不到除氯效果，因此本专利技术中除氯剂用量为O. 001 O. 08%，优选为 O. 003 O. 05%。本专利技术中的除氯剂可选用亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、硫代硫酸钠、连二亚硫酸钠、焦亚硫Ife纳中的一种，优选为亚硫Ife纳、焦亚硫Ife纳、硫代硫Ife纳中的一种。碱性助剂对游离氯的去除也有影响,碱性助剂用量太大，即pH值太大,则容易使废水池着火。太小，即PH值太小，随着反应的不断深入，废水中酸度不断增加，同时乙炔氯化反应时本身会产生HC1，HCl被废水吸收后，酸度增加，达到一定程度以后，就会出现溢出 HCl或SO2 (即在酸性条件下硫代硫酸钠、焦亚硫酸钠等会发生分解)，失去了持续脱氯的效果。因此本专利技术中废水pH值为7 8。本专利技术中的碱性助剂可选用氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钠中的一种，优选为氢氧化钠或氢氧化钾。本专利技术所采用的除氯剂和碱性助剂均可市售取得，成本低廉。本专利技术游离氯的测定方法在250mL三角锥形瓶中预先加入5mL淀粉-碘化钾溶液，然后用移液管吸取10. OmL的试料注入三角锥形瓶中，摇动片刻，若无色，即无游离氯存在。本专利技术的优点为I、游离氯去除效率高，处理后的废水可循环利用；2、废水处理能力大，适合工业化推广应用；工艺简单、安全可靠、成本低，具有良好的经济效益和环保效益。具体实施方式以下结合实施例对本专利技术做进一步详细描述，但本专利技术不仅仅局限于以下实施例。实施例I :在4400kg主要含有四氯乙烷的生产废水中加入O. 94kg亚硫酸钠，同时加入30% 氢氧化钠水溶液调节废水PH值至7. 1，取处理后的废水样分析游离氯含量，未检测到游离氯，将处理后的废水送至氯化真空系统循环使用。实施例2 在4400kg主要含有四氯乙烷的生产废水中加入O. 3kg硫代硫酸钠，同时加入20% 碳酸钾水溶液调节废水PH值至7. 5，取处理后的废水样分析游离氯含量，未检测到游离氯， 将处理后的废水送至氯化真空系统循环使用。实施例3 在4400kg主要含有四氯乙烷的生产废水中加入O. 88kg焦亚硫酸钠，同时加入 30%氢氧化钾水溶液调节废水pH值至7. 6，取处理后的废水样分析游离氯含量，未检测到游离氯，将处理后的废水送至氯化真空系统循环使用。实施例4 在4400kg主要含有四氯乙烷的生产废水中加入Ikg亚硫酸氢钠，同时加入20 %碳酸钠水溶液调节废水PH值至本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种去除乙炔氯化制四氯乙烷废水中游离氯的方法，其特征在于在废水中加入除氯剂，同时加入碱性助剂控制废水pH值为7?8，所述除氯剂用量为废水质量的0.001～0.08％。

【技术特征摘要】
1.一种去除こ炔氯化制四氯こ烷废水中游离氯的方法，其特征在于在废水中加入除氯剂，同时加入碱性助剂控制废水PH值为7-8，所述除氯剂用量为废水质量的O. OOl O.08%。2.根据权利要求I所述的ー种去除こ炔氯化制四氯こ烷エ艺废水中游离氯的方法，其特征在于所述的除氯剂为亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、硫代硫酸钠、连ニ亚硫酸钠、焦亚硫酸钠中的ー种。3.根据权利要求2所述的ー种去除こ炔氯化制四氯こ烷エ艺废水中游离氯的方法，其特征在于所述的除氯剂为亚硫酸...

【专利技术属性】
技术研发人员：邓建明，周强，邓伟平，吕颖琦，汪洋，马季，
申请(专利权)人：浙江巨化股份有限公司电化厂，
类型：发明
国别省市：