偏苯三酸酐苯酯类的制造方法技术

本发明专利技术的课题提供高效率、高收率地制造偏苯三酸酐苯酯(trimelliticanhydride?phenyl?ester)的方法。根据本发明专利技术提供在羧酸苯酯与偏苯三酸酐类通过酯交换反应来制造偏苯三酸酐苯酯类时，以使其在羧酸碱金属盐催化剂的存在下、在芳香族烃溶剂中反应为特征的偏苯三酸酐苯酯类的制造方法。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及。此外，详细地说，本专利技术涉及高效率、高收率地制造偏苯三酸酐苯酯类的方法。
技术介绍
由于偏苯三酸酐苯酯类作为聚酯酰亚胺树脂等的耐热性树脂的原料、环氧树脂或聚氨酯树脂的固化剂或改性剂有用，特别是通过二 (偏苯三酸酐)酯类制造的聚酯酰亚胺树脂除可赋予其低吸湿性、低吸水性以外，根据结构还可赋予其低热膨胀性、耐热性、柔韧性的特性，所以期待在柔性印刷电路板(flexible print circuit)等用途中，寻求纯度更高且品质更高的二(偏苯三酸酐)苯酯类。 作为以往的偏苯三酸酐苯酯的制造方法，已知一些方法。例如，已知在由脂肪族酮与芳香族烃组成的混合溶剂中，在胺的存在下使偏苯三酸酐卤化物与2价芳香族二醇类反应的方法(专利文献1)，但是成为原料的偏苯三酸酐卤化物的价格昂贵，此外，所得到的偏苯三酸酐酯有时具有来自酸卤化物的含有卤素的杂质，根据其用途在使用上就存在限制。此外，还已知使芳香族二醇的酯与偏苯三酸酐进行酯交换反应的方法。例如，已知在相转移催化剂的存在下，使酚类的醋酸酯与偏苯三酸酐进行酯交换反应的方法(专利文献2)，但是反应选择性不充分。此外，已知使酚类的醋酸酯与偏苯三酸酐在二氧化硅 氧化铝催化剂或由碱金属、碱土类金属组成的无机化合物催化剂的存在下进行酯交换反应的方法(专利文献3)，但是由碱金属、碱土金属组成的无机化合物的反应选择性不充分，二氧化硅 氧化铝催化剂的反应选择性也不充分，催化剂自身也价格昂贵。此外，已知使芳香族二醇的低级链烷酸酯与偏苯三酸酐在三乙基联苯、二苯基醚等的溶剂中，在无催化剂下进行酯交换反应的方法(专利文献4)，但是反应速度低、反应选择性也不充分。进而，已知使酚类的醋酸酯类与偏苯三酸酐在醋酸钠催化剂的存在下，不使用溶剂来进行酯交换反应的方法(专利文献5)，但是反应选择率不充分。现有技术文献专利文献专利文献I日本特开平08-053436号公报专利文献2日本特开2006-206486号公报专利文献3日本特开平07-041472号公报专利文献4日本特开平10-147582号公报专利文献5美国专利第3784573号说明书
技术实现思路
因此，鉴于在通过偏苯三酸酐酯的酯交换反应的制造方法中出现的上述的情况，本专利技术在于提供在使羧酸苯酯与偏苯三酸酐类进行酯交换反应的方法中，在工业上容易实施的条件下，高选择率、高收率地制造作为目标的偏苯三酸酐苯酯的方法。本专利技术者为了解决上述课题进行深入研究的结果，发现在通过以羧酸苯酯与偏苯三酸酐类为原料的酯交换反应来制造的方法中，以羧酸碱金属盐为催化剂、在芳香族烃溶剂中反应时，可选择性地进行作为目标的酯交换反应，高选择率、高收率地得到作为目标的偏苯三酸酐苯酯，从而完成了本专利技术。即根据本专利技术，可提供在使羧酸苯酯与偏苯三酸酐类进行酯交换反应来制造偏苯三酸酐苯酯类时，以在羧酸碱金属盐催化剂的存在下、在芳香族烃溶剂中反应为特征的。根据本专利技术的偏苯三酸酐苯酯的制造方法，羧酸苯酯与偏苯三酸酐类在进行酯交换反应时，在作为催化剂使用羧酸碱金属盐、在芳香族烃溶剂中反应的偏苯三酸酐苯酯的制造中，与以往公知的通过酯交换反应的方法相比，其反应选择性大幅上升，其结果，目标物的收率也大幅上升，可在工业上容易地得到高纯度的目标物。·由于本专利技术的制造方法中作为目标的酯化反应的选择率优良，所以可抑制通过结晶析出等的后处理而难于除去的高分子(寡聚体)的生成，其结果，可相对容易地得到高纯度的目标物。此外，在与本专利技术的制造方法相关的酯交换反应中，以二偏苯三酸酐酯类为目标物时，即使在副产了相对较多的单偏苯三酸酐酯体时，通过反应后的精制处理也容易进行分离精制，而且，由于单偏苯三酸酐酯体为二偏苯三酸酐酯体的前体，所以只要分离回收，就可作为目标物的二酯体的原料再利用。此外，由于不使用酸氯化物，所以不包含根据用途存在影响的来自酸氯化物的卤素杂质。具体实施例方式本专利技术的偏苯三酸酐苯酯的制造方法，在羧酸苯酯与偏苯三酸酐类进行酯交换反应时，以作为催化剂使用羧酸碱金属盐、在芳香族烃溶剂中反应为特征。在上述的制造方法中，作为目标的偏苯三酸酐苯酯用下述通式(I)表示。通式(I)/ I \OZ0 # 4ΒΒΒΒΒΒΒ \IIΑ'Ο气丨}/ (R4)d η(式中，A表示从η价的单核或多核酚类中除去了羟基后的残基，R4表示烷基、烷氧基或苯基，d表示O或I 3的整数，η表示I 4的整数。)式中，A表示从η价的单核或多核酚类中除去了羟基后的残基，具体地说，A表示从单核或多核酚类中除去了 η个酚性羟基的单核或多核的苯核的残基。A优选为I 3价的单苯类残基、2 4价的双苯或联苯类残基、3 4价的三苯类残基、4价的四苯类残基。A特别优选为2价的单苯类残基、双苯类残基或联苯类残基。此外，作为式中R4表示的烷基，优选碳原子数为I 10的直链状或支链状的烷基、碳原子数为5 10的环状烷基，更优选碳原子数为I 4的直链状或支链状的烷基、碳原子数为5 6的环烷基。具体地说，例如，可列举甲基、乙基、丙基、异丙基、仲丁基、叔丁基、异丁基、环己基、环戊基等。在这些中，还可具有例如苯基、烷氧基、卤素、氧原子(环状醚基)等的取代基，此外，在式中R4表示的苯基中也可被碳原子数为I 4的烷基及/或烷氧基取代I 3个左右。此外，作为式中R4表示的烷氧基，优选碳原子数为I 10的直链状或支链状的烷氧基、碳原子数为5 10的环状的烷氧基，更优选碳原子数为I 4的直链状或支链状的烷氧基、碳原子数为5 6的环烷氧基。具体地说，例如，可列举甲氧基、乙氧基、异丙氧基、环己氧基、环戊氧基等。在这些中，还可具有例如苯基、烷氧基、卤素、氧原子(环状醚基)等的取代基。在本专利技术的制造方法中，作为上述偏苯三酸酐苯酯的原料的羧酸苯酯，只要是通过本专利技术的制造方法可与偏苯三酸酐类进行酯交换反应的具有羧酸酯基的羧酸苯酯，则没有特别限制，例如下述通式(2)所示。通式(2)本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2010.06.18 JP 2010-1392721.一种偏苯三酸酐苯酯类的制造方法，其特征在于...

【专利技术属性】
技术研发人员：山本智也，村垣耕司，川野诚司，
申请(专利权)人：本州化学工业株式会社，
类型：
国别省市：