本发明专利技术为一种加氢制备邻环己烷二甲酸二元酯的方法，其特征在于：反应体系由邻苯二甲酸二异辛酯、氢气和催化剂组成，反应条件为：反应温度为100~250℃，反应压力为5~18MPa，?H2与邻苯二甲酸二异辛酯的体积比为2000~200：1，邻苯二甲酸二异辛酯的液体空速为0.1~2.5h-1；所述催化剂是以Al2O3为载体，活性组分为Ru和Pd中的一种或几种，活性组分的担载量为催化剂重量的1-3%。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及增塑剂制造
，具体为，特别涉及由邻苯二甲酸二异辛酯加氢转化为1，2-环己烷二甲酸二异辛酯的过程。
技术介绍
我国增塑剂主要产品为邻苯二甲酸酯类，其中以邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯(D0P或DEHP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)为主，尤其是邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯占总消费量的70%左右。但是近年来，各个国家及地区对邻苯二甲酸酯类增塑剂的毒性、致癌性及生物降解性等性能进行了调查研究，发现在长期的使用中，由于结构中苯环的影响，邻苯二甲酸酯具有致癌、致畸性、在人体内可积蓄、生物降解性差等缺点。因此，传统增塑剂的应用领域受到限制，研究和开发无毒绿色增塑剂产品已成为当前研究热点。1，2-环己烷二羧酸酯类耐热、耐寒、耐UV、耐燃等性能优越。与PVC、聚氨酯、丙烯酸树脂、酚醛树脂等多种聚合 物相容，经动物试验证明不诱发过氧化物酶体增生，不诱发肝肿瘤，许多国家已认可用于与人体直接接触的食品包装、医疗器械和儿童玩具。在自然环境中可自行生物降解，不造成环境污染，有益于人类的卫生安全。目前制备大多数1，2环己烷二甲酸二元酯的方法是将相应的邻苯二甲酸二元酯中的苯环加氢。美国专利US6，284，917公开了采用负载型Ru催化剂的邻苯二甲酸二甲酯类生产相应脂肪类二甲酸二甲酯的过程，其反应条件为7(T220°C，2 30MPa。美国专利US7, 361，714报道了在负载型Ru，Pt，Rh，Pa，Co或Ni催化剂上芳香类二甲酸二甲酯在10(T20(TC，5 20MPa条件下加氢转化为相应的脂肪类二甲酸二甲酯的反应过程。中国专利CN101406840和CN101417950两篇专利介绍了用于邻苯二甲酸二元酯加氢制1，2-环己烷二甲酸二元酯的催化剂及其反应过程。但目前技术存在反应温度较高，反应的转化率或选择性不高等不足。
技术实现思路
本专利技术的目的就是提供了一种邻苯二甲酸二元酯加氢生产1，2-环己烷二甲酸二元酯的方法，本方法可以显著降低反应温度和能耗，提高邻苯二甲酸二元酯加氢制1，2-环己烷二甲酸二元酯的过程的转化率和选择性。为实现上述目的，本专利技术提供的制备1，2_环己烷二甲酸二异辛酯的方法，将原料邻苯二甲酸二异辛酯加氢转化为1，2-环己烷二甲酸二异辛酯。本专利技术为，其特征在于反应体系由邻苯二甲酸二异辛酯、氢气和催化剂组成，反应条件为反应温度为10(T250°C，反应压力为5 18MPa，H2与邻苯二甲酸二异辛酯的体积比为200(Γ200 :1，邻苯二甲酸二异辛酯的液体空速为O. Γ2. 51Γ1 ；所述催化剂是以Al2O3为载体，活性组分为Ru和Pd中的一种或几种，活性组分的担载量为催化剂重量的1_3%。根据本专利技术所述的方法，其中，反应压力为6 16MPa ;反应温度为12(T220°C ;邻苯二甲酸二异辛酯的体积空速为O. 2^0. 81Γ1，H2与邻苯二甲酸二异辛酯的体积比为100(Γ400I O根据本专利技术所述的方法，其中，催化剂采用沉淀法、浸溃法、水热合成法或上述方法的结合将活性组分负载在载体上。根据本专利技术所述的方法，其中，催化剂在使用前用H2原位还原，进行活化。本专利技术与现有技术的实质性区别在于，显著降低了反应温度和能耗，提高邻苯二甲酸二元酯加氢制1，2-环己烷二甲酸二元酯的过程的转化率和选择性。本专利技术提供了一种由邻苯二甲酸二异辛酯加氢制1，2-环己烷二甲酸二异辛酯 的方法，反应体系由邻苯二甲酸二异辛酯、氢气和催化剂组成。在上述体系中邻苯二甲酸二异辛酯在一定的温度和氢气压力下与催化剂接触一定时间后高活性、高选择性地转化为1，2-环己烷二甲酸二异辛酯。本专利技术可以直接将液态的邻苯二甲酸二异辛酯泵入到预热器中预热后进入到固定床反应器中。在此过程中无需加入任何溶剂进行溶解或稀释。本专利技术的反应过程可以采用固定床反应器，也可以采用流化床反应器或滴流床反应器，优选固定床反应器。本专利技术的催化剂在使用之前可以通过氢气处理进行活化。用氢气活化催化剂的较佳条件为KHSViOOOlOOOtr1，常压 I. 0MPa，25(T450°C，还原时间5 12小时。具体实施例方式实施例I采用的催化剂为Pd-Ru/Al203。催化剂重量组成为Pd=0. 5%，Ru=l%,其余为载体Al2O30通过常规浸溃法将催化剂活性组分Pd和Ru担载在载体Al2O3上。10克催化剂在反应之前经过氢气活化，活化条件为=GHsv=IoOOlOOOh-1,常压 I. OMPa，25(T450°C，还原时间5 12小时。选用滴流床反应器。反应温度为175°C，氢气压力为15MPa，H2/酯摩尔比为600，邻苯二甲酸二异辛酯的体积空速为0.41Γ1，，反应时间24h，取样分析。产物及原料的分析采用气相色谱法，具体条件为氮气为载气，流量为I. 5mL/min.，进样量为4微升；采用FID氢火焰离子检测器，HP-5柱，柱温260°C。实施例2采用邻苯二甲酸二异辛酯的体积空速为O. 31Γ1，其他条件与实施例I相同。实施例3采用邻苯二甲酸二异辛酯的体积空速为O. 51Γ1，其他条件与实施例I相同。实施例4采用反应温度为160°C，其他条件与实施例I相同。实施例5采用反应温度为190°C，其他条件与实施例I相同。实施例6采用氢气压力为13MPa，其他条件与实施例I相同。实施例7采用氢气压力为16MPa，其他条件与实施例I相同。实施例8采用H2/酯摩尔比为800，其他条件与实施例I相同。实施例9采用H2/酯摩尔比为400，其他条件与实施例I相同。表I为本专利技术的邻苯二甲酸二异辛酯加氢制1，2-环己烷二甲酸二异辛酯反应评价结果 权利要求1.，其特征在于反应体系由邻苯二甲酸二异辛酯、氢气和催化剂组成，反应条件为 反应温度为10(T25(TC，反应压力为5 18MPa，H2与邻苯二甲酸二异辛酯的体积比为2000^200 :1，邻苯二甲酸二异辛酯的液体空速为O. Γ2. 51Γ1 ； 所述催化剂是以Al2O3为载体，活性组分为Ru和Pd中的一种或几种，活性组分的担载量为催化剂重量的1_3%。2.根据权利要求I所述的方法，其中，反应压力为6 16MPa;反应温度为12(T220°C ；邻苯二甲酸二异辛酯的体积空速为O. 2^0. Sr1, H2与邻苯二甲酸二异辛酯的体积比为1000 400 lo3.根据权利要求I所述的方法，其中，催化剂采用沉淀法、浸溃法、水热合成法或上述方法的结合将活性组分负载在载体上。4.根据权利要求I所述的方法，其中，催化剂在使用前用H2原位还原，进行活化。全文摘要本专利技术为，其特征在于反应体系由邻苯二甲酸二异辛酯、氢气和催化剂组成，反应条件为反应温度为100~250℃，反应压力为5~18MPa， H2与邻苯二甲酸二异辛酯的体积比为2000~2001，邻苯二甲酸二异辛酯的液体空速为0.1~2.5h-1；所述催化剂是以Al2O3为载体，活性组分为Ru和Pd中的一种或几种，活性组分的担载量为催化剂重量的1-3%。文档编号C07C67/303GK102924277SQ20121047082公开日2013年2月13日 申请日期2012年11月20日 优先权日2012年11月20日专利技术者李孝国, 于海斌, 赵甲, 李佳, 费亚南, 裴仁彦, 孙国方, 张耀日 申请本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种加氢制备邻环己烷二甲酸二元酯的方法，其特征在于：反应体系由邻苯二甲酸二异辛酯、氢气和催化剂组成，反应条件为：反应温度为100~250℃，反应压力为5~18MPa，？H2与邻苯二甲酸二异辛酯的体积比为2000~200：1，邻苯二甲酸二异辛酯的液体空速为0.1~2.5h？1；所述催化剂是以Al2O3为载体，活性组分为Ru和Pd中的一种或几种，活性组分的担载量为催化剂重量的1？3%。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：李孝国，于海斌，赵甲，李佳，费亚南，裴仁彦，孙国方，张耀日，
申请(专利权)人：中国海洋石油总公司，中海油天津化工研究设计院，
类型：发明
国别省市：
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