中低温煤焦油的加氢方法技术

本发明专利技术公开了一种中低温煤焦油的加氢方法，中低温煤焦油预处理后进行分馏，得到酚油、轻馏分油和沥青，酚油进行脱酚处理，获得酚类产品和脱酚油，轻馏分油和脱酚油混合进入加氢处理反应区，加氢处理生成液体进入加氢裂化反应区，加氢裂化生成液体分馏得到的中间馏分油作为柴油，分馏得到的尾油循环回加氢裂化反应区或者加氢处理反应区，分馏得到的石脑油进入催化重整反应区，催化重整得到的氢气在加氢系统使用，得到的液体抽提分馏得到优质汽油或者轻芳烃产品。与现有技术相比，本发明专利技术方法通过分馏、脱酚、加氢处理、加氢裂化、催化重整等组合工艺得到酚类、轻芳烃产品和优质马达燃料，同时也大幅度延长装置的运行周期。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及的是一种煤化工加工工艺，具体地说是一种中低温煤焦油生产轻芳烃和马达燃料的加氢方法。
技术介绍
石油是马达燃料和化工原料的重要来源之一。目前，世界范围内石油消费量持续增长，而可采储量的增长速度明显慢于消耗的速度，另外加工超重油和油砂浙青也成为了发展趋势，因此寻找其他替代能源成为了一种发展方向。煤和石油同为化石能源，最主要组成为碳和氢，而且煤炭资源比较丰富占世界化石能源剩余可采储量的三分之二，因此由煤来生产马达燃料或者化工原料有较大的发展前景。·煤焦油是煤炭干馏或者气化时生成的具有刺激性臭味的粘稠液体。中、低温煤焦油来自于较低温度下干馏或者气化的产物，组成非常复杂，最主要的元素组成为碳、氢、硫、氮、氧等。其化学组成主要是芳香族化合物、烯烃和烷烃，其余为含氧化合物、含氮化合物和含硫化合物。含氧化合物主要是具有弱酸性的各种酚类，含氮化合物主要是具有弱碱性的吡啶、喹啉及它们的衍生物，含硫化合物主要是噻吩、硫醇、硫酚、硫醚等。以中低温煤焦油为原料油，采用较合适的加工方法和组合手段可以生产与石油相当的化工产品和清洁马达燃料，不仅具有显著的经济效益，同时也具有明显的社会效益。中低温煤焦油的深加工方法随着石油资源的日益紧张和环保法规的日益严格而受到重视。目前主要的加工方法有中国专利CN200910048881. 3公开了一种中低温煤焦油深加工方法，主要是将煤焦油首先通过分馏和脱酚得到酚类产品，然后脱酚油与重馏分进行焦化，焦化全馏分进行加氢精制和加氢裂化，然后石脑油重整-芳烃抽提生产苯、甲苯和二甲苯和溶剂油。该方法的脱酚油和重馏分油经过焦化后，产生了焦炭产品，对液体产品收率有非常大的影响。中国专利CN200910166828. 3公开了一种中低温煤焦油的深加工方法，将煤焦油分离得到柴油馏分及更轻的馏分，然后通过加氢精制和催化重整组合的方法制取轻芳烃。该方法仅对轻质馏分进行了加氢精制处理，未对减压蜡油的馏分进行加氢处理，不仅液体产品收率非常低，而且芳烃产量也较低。中国专利CN200910077529. 2公开了一种中低温煤焦油制取高清洁燃料油的方法，主要是通过溶剂抽提的方法将煤焦油分成轻质燃料油和重质燃料油。该方法仅仅通过物理的方法对中低温煤焦油进行了处理，产品质量较差，而且不生产芳烃产品上述加工方法中，基本上都是对中低温煤焦油得到的柴油馏分及比柴油馏分轻的馏分使用了加氢精制的方法，对于比柴油馏分重的馏分通常使用焦化的方法进行轻质化处理，另外主要产品为加氢石脑油和柴油，少有轻芳烃产品。
技术介绍
部分应该着重描述现有技术所存在的问题，以及解决这个(这些)问题所存在的技术困难，而这些是本申请所能够解决的。就此申请而言，虽然
技术介绍
部分描述了很多，但是仍然不是很清晰，本申请所要解决的现有技术的困难是什么。
技术实现思路
针对现有技术的不足，本专利技术的目的在于提供一种，直接生产酚、轻芳烃产品和清洁马达燃料，并实现长周期稳定运行。本专利技术包括以下工艺步骤a)中低温煤焦油经预处理后进行分馏，得到酚油、轻馏分油和浙青；b)步骤a)得到的酚油进行脱酚，得到酚类产品和脱酚油；c)步骤a)中得到的轻馏分油、步骤b)中得到的脱酚油与氢气混合进入加氢处理反应区，加氢处理生成物流分离达到液体和富氢气体，富氢气体循环使用；d)步骤c)得到的液体进入加氢裂化反应区，加氢裂化生成物流分离得到液体和富氢气体，富氢气体循环使用，液体分馏得到轻石脑油、重石脑油、柴油产品和尾油，尾油可 以循环回加氢处理反应区，也可以循环回加氢裂化反应区；e)步骤d)得到的重石脑油进入催化重整反应区，催化重整生产物流抽提、分离得到轻芳烃产品和抽余油，抽余油与步骤4)的轻石脑油混合得到汽油产品。本专利技术方法步骤a)中，所述的中低温煤焦油优选煤中低温干馏的得到的煤焦油、煤气化副产的煤焦油，或者这几种的混合煤焦油。预处理主要脱除水分和机械杂质，具体可以采用离心过滤、电脱盐脱水等方法进行预处理。所述的酚油为富含酚类的馏分。所述的轻馏分油为干点小于560°C的不含酚油的馏分，优选干点小于540°C的不含酚油的馏分，最好干点小于520°C的不含酚油的馏分。本专利技术方法步骤b)中，所述的脱酚使用碱抽提方法，得到的酚类产品一般包括粗酚、苯酚、工业甲酚、邻甲酚、间对甲酚和二甲酚等。抽提出酚类产品后得到的馏分为脱酚油。本专利技术方法步骤c)中，所述的加氢处理反应区操作条件一般为反应压力4. OMPa 20. OMPa，氢油体积比为200 : I 4000 1，总体积空速为O. ItT1 6. OtT1，平均反应温度150°C 460°C ;优选的操作条件为反应压力5. OMPa 19. OMPa，氢油体积比为400 I 3000 1，总体积空速为O. 21Γ1 4. 01Γ1，平均反应温度170°C 440°C。由于煤焦油中有大量的不饱和烃类和其他易结焦前驱物，因此在加氢处理催化剂的上部使用加氢保护剂，本专利技术加氢处理反应区的催化剂为常规的加氢保护剂和加氢处理催化剂，两类催化剂的体积比例为10 90 60 40。所述的加氢保护剂可以选用现有市售催化剂，可以按本领域一般知识制备，一般均由载体和载在它上面的加氢金属组分组成，以催化剂重量为基准，包括元素周期表中第VIB族活性金属组分如钨和/或钥，以金属氧化物计为lwt% 15wt%,优选lwt% 10wt% ；以及第VIII族活性金属如镍和/或钴，以金属氧化物计为O. Iwt% 7wt%,优选O. 2wt% 6wt%。加氢保护剂使用的载体是无机耐熔氧化物，如氧化铝、无定型硅铝、氧化硅、氧化钛等，形状可以为拉西环、三叶草、四叶草、三叶轮、四叶轮、蝶型、多孔球型等。所述的加氢处理催化剂可以选用现有市售催化剂，可以按本领域一般知识制备，一般均由载体和载在它上面的加氢金属组分组成，以催化剂重量为基准，包括元素周期表中第VIB族活性金属组分如钨和/或钥，以金属氧化物计为IOwt % 35wt%，优选15wt% 30wt% ;以及第VIII族活性金属如镍和/或钴，以金属氧化物计为Iwt% 7wt%,优选I. 5wt% 6wt%。加氢处理催化剂使用的载体是无机耐熔氧化物,如氧化招、无定型娃招、氧化娃、氧化钛等。本专利技术方法步骤d)中，所述的加氢裂化反应区操作条件一般为反应压力4. OMPa 20. OMPa，氢油体积比为400 : I 4000 1，总体积空速为O. 21Γ1 6. OtT1，平均反应温度300°C 460°C ;优选的操作条件为反应压力5. OMPa 19. OMPa，氢油体积比为500 I 3000 1，总体积空速为O. 21Γ1 4. 01Γ1，平均反应温度320°C 450°C。本专利技术加氢裂化反应区的催化剂为常规的加氢裂化预处理催化剂和加氢裂化催化剂，两类催化剂的体积比例为20 : 80 70 : 30。所述的加氢裂化预处理催化剂可以选用现有市售催化剂，可以按本领域一般知识制备，一般均由载体和载在它上面的加氢金属组分组成，以催化剂重量为基准，包括元素周期表中第VIB族活性金属组分如钨和/或钥，以金属氧化物计为IOwt% 35wt%，优选15wt% 30wt%;以及第VIII族活性金属如镍和/或钴，以金属氧化物计为Iw本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种中低温煤焦油的加氢方法，其特征在于包括以下工艺步骤：a)中低温煤焦油经预处理后进行分馏，得到酚油、轻馏分油和沥青；b)步骤a)得到的酚油进行脱酚，得到酚类产品和脱酚油；c)步骤a)中得到的轻馏分油、步骤b)得到的脱酚油与氢气混合进入加氢处理反应区，加氢处理生成物流分离达到液体和富氢气体，富氢气体循环使用；d)步骤c)得到的液体进入加氢裂化反应区，加氢裂化生成物流分离得到液体和富氢气体，富氢气体循环使用，液体分馏得到轻石脑油、重石脑油、柴油产品和尾油，尾油循环回加氢处理反应区或循环回加氢裂化反应区；e)步骤d)得到的重石脑油进入催化重整反应区，催化重整生产物流抽提、分离得到轻芳烃产品和抽余油，抽余油与步骤4)的轻石脑油混合得到汽油产品。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：王小英，
申请(专利权)人：王小英，
类型：发明
国别省市：